四川大学学报（自然科学版）
四川大學學報（自然科學版）
사천대학학보（자연과학판）
JOURNAL OF SICHUAN UNIVERSITY（NATURAL SCIENCE EDITION）
2008年
5期
1207-1213
,共7页
李会学%潘素娟%萧泰%耿志远
李會學%潘素娟%蕭泰%耿誌遠
리회학%반소연%소태%경지원
密度泛函理论%三氯乙酸-三氯乙酸复合物%基组重叠误差%红外光谱%自洽反应场
密度汎函理論%三氯乙痠-三氯乙痠複閤物%基組重疊誤差%紅外光譜%自洽反應場
밀도범함이론%삼록을산-삼록을산복합물%기조중첩오차%홍외광보%자흡반응장
用密度泛函理论B3LYP方法选取6-311++G(d,p)基组对三氯乙酸-三氯乙酸复合物进行了量子化学计算研究, 通过在相同水平下的频率振动分析发现了该势能面上5个极小值点, 其最稳定构型对应一强O...H-O型氢键, 其结合能在消除基组重叠误差后为-68.03 kJ*mol-1.通过自然键轨道(NBO)分析,研究了电荷转移及轨道相互作用.通过自洽反应场(SCRF)理论中的极化连续模型(PCM)在介电常数分别为1.0, 2.247, 4.9, 7.58, 10.36, 20.7, 38.2, 46.7,78.39的不同溶剂环境下重新优化最稳定构型A,研究了溶剂对三氯乙酸二聚体几何构型及结合能的影响.发现溶剂化作用增大了三氯乙酸分子间的结合能,导致O...H距离减小,当溶液介电常数在 1.0～20.7范围时,溶剂效应十分显著,当介电常数大于38.2后,溶剂化作用几乎达到了极限.
用密度汎函理論B3LYP方法選取6-311++G(d,p)基組對三氯乙痠-三氯乙痠複閤物進行瞭量子化學計算研究, 通過在相同水平下的頻率振動分析髮現瞭該勢能麵上5箇極小值點, 其最穩定構型對應一彊O...H-O型氫鍵, 其結閤能在消除基組重疊誤差後為-68.03 kJ*mol-1.通過自然鍵軌道(NBO)分析,研究瞭電荷轉移及軌道相互作用.通過自洽反應場(SCRF)理論中的極化連續模型(PCM)在介電常數分彆為1.0, 2.247, 4.9, 7.58, 10.36, 20.7, 38.2, 46.7,78.39的不同溶劑環境下重新優化最穩定構型A,研究瞭溶劑對三氯乙痠二聚體幾何構型及結閤能的影響.髮現溶劑化作用增大瞭三氯乙痠分子間的結閤能,導緻O...H距離減小,噹溶液介電常數在 1.0～20.7範圍時,溶劑效應十分顯著,噹介電常數大于38.2後,溶劑化作用幾乎達到瞭極限.
용밀도범함이론B3LYP방법선취6-311++G(d,p)기조대삼록을산-삼록을산복합물진행료양자화학계산연구, 통과재상동수평하적빈솔진동분석발현료해세능면상5개겁소치점, 기최은정구형대응일강O...H-O형경건, 기결합능재소제기조중첩오차후위-68.03 kJ*mol-1.통과자연건궤도(NBO)분석,연구료전하전이급궤도상호작용.통과자흡반응장(SCRF)이론중적겁화련속모형(PCM)재개전상수분별위1.0, 2.247, 4.9, 7.58, 10.36, 20.7, 38.2, 46.7,78.39적불동용제배경하중신우화최은정구형A,연구료용제대삼록을산이취체궤하구형급결합능적영향.발현용제화작용증대료삼록을산분자간적결합능,도치O...H거리감소,당용액개전상수재 1.0～20.7범위시,용제효응십분현저,당개전상수대우38.2후,용제화작용궤호체도료겁한.
