曲阜师范大学学报(自然科学版)
麯阜師範大學學報(自然科學版)
곡부사범대학학보(자연과학판)
JOURNAL OF QUFU NORMAL UNIVERSITY(NATURAL SCIENCE)
2006年
2期
76-80
,共5页
赵义%王宾%朱秀芳%毕思玮
趙義%王賓%硃秀芳%畢思瑋
조의%왕빈%주수방%필사위
半安定性%杂化的烯丙基磷配体%密度泛函方法%前线轨道%反馈π键
半安定性%雜化的烯丙基燐配體%密度汎函方法%前線軌道%反饋π鍵
반안정성%잡화적희병기린배체%밀도범함방법%전선궤도%반궤π건
采用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法,在6-31g**基组水平上研究了配合物[Ru(η5-C9H7){κ3(P,C,C)-PPh2(CH2CHCH2)}(PPh3)][PF6]的模型化合物[Ru(η5-C9H7){κ3(P,C,C)-PH2(CH2CHCH2)}(PH3)][PF6]的两个异构体1和2的相互转化机制.计算结果表明,从1到2活化能为11.81 kcal/mol,1比2稳定,两者之间的能量差为4.63 kcal/mol.根据分子轨道对称性剖析了它们的相对稳定性.研究表明,异构体1比2稳定是由于1中的碳碳双键和金属之间能形成有效的反馈π键,增强了金属和碳碳双键之间的作用,而2中难以形成有效的反馈π键.
採用密度汎函理論(DFT)中的B3LYP方法,在6-31g**基組水平上研究瞭配閤物[Ru(η5-C9H7){κ3(P,C,C)-PPh2(CH2CHCH2)}(PPh3)][PF6]的模型化閤物[Ru(η5-C9H7){κ3(P,C,C)-PH2(CH2CHCH2)}(PH3)][PF6]的兩箇異構體1和2的相互轉化機製.計算結果錶明,從1到2活化能為11.81 kcal/mol,1比2穩定,兩者之間的能量差為4.63 kcal/mol.根據分子軌道對稱性剖析瞭它們的相對穩定性.研究錶明,異構體1比2穩定是由于1中的碳碳雙鍵和金屬之間能形成有效的反饋π鍵,增彊瞭金屬和碳碳雙鍵之間的作用,而2中難以形成有效的反饋π鍵.
채용밀도범함이론(DFT)중적B3LYP방법,재6-31g**기조수평상연구료배합물[Ru(η5-C9H7){κ3(P,C,C)-PPh2(CH2CHCH2)}(PPh3)][PF6]적모형화합물[Ru(η5-C9H7){κ3(P,C,C)-PH2(CH2CHCH2)}(PH3)][PF6]적량개이구체1화2적상호전화궤제.계산결과표명,종1도2활화능위11.81 kcal/mol,1비2은정,량자지간적능량차위4.63 kcal/mol.근거분자궤도대칭성부석료타문적상대은정성.연구표명,이구체1비2은정시유우1중적탄탄쌍건화금속지간능형성유효적반궤π건,증강료금속화탄탄쌍건지간적작용,이2중난이형성유효적반궤π건.
