CAJ | 학술논문

联用紫外可见反射光谱电化学与电化学石英晶体微天平(EQCM)方法, 结合傅里叶变换红外(FTIR)反射光谱表征, 研究了酸性和碱性水溶液中金电极上恒电位(0.8 V vs SCE)聚合所得聚邻苯二胺(PoPD)中线型类聚苯胺链结构和梯形吩嗪环链结构间的相互转化.聚合介质分别为含0.20 mol·L-1 H2SO4(PoPD1膜)或0.40 mol·L-1 NaOH(PoPD2膜)的0.20 mol·L-1 Na2SO4 + 0.10 mol·L-1邻苯二胺水溶液.实验结果表明, 线型结构可向梯形结构转化, 但逆转较难.通过PoPD2新鲜膜在0.10 mol·L-1 H2SO4中0.6 V vs SCE电位附近的氨基氧化峰电量和EQCM测得的PoPD2膜质量求得PoPD2新鲜膜中线型类聚苯胺链结构占19%摩尔分数(相对于邻苯二胺单元总摩尔数), 与该膜的甲醛结合(羰氨反应)实验结果一致.PoPD2膜通过40圈电位环扫(0.2～0.8 V vs SCE)处理可经由分子内环化反应全部转变成梯形吩嗪环链结构.而PoPD1由梯形吩嗪环链结构组成, 共轭程度更高而更稳定, 经-0.4 ～ 0.1 V vs SCE区间40圈电位环扫处理后也仅有约2.5%摩尔分数的梯形吩嗪环链结构能转变为线型类聚苯胺链结构.
련용자외가견반사광보전화학여전화학석영정체미천평(EQCM)방법, 결합부리협변환홍외(FTIR)반사광보표정, 연구료산성화감성수용액중금전겁상항전위(0.8 V vs SCE)취합소득취린분이알(PoPD)중선형류취분알련결구화제형분진배련결구간적상호전화.취합개질분별위함0.20 mol·L-1 H2SO4(PoPD1막)혹0.40 mol·L-1 NaOH(PoPD2막)적0.20 mol·L-1 Na2SO4 + 0.10 mol·L-1린분이알수용액.실험결과표명, 선형결구가향제형결구전화, 단역전교난.통과PoPD2신선막재0.10 mol·L-1 H2SO4중0.6 V vs SCE전위부근적안기양화봉전량화EQCM측득적PoPD2막질량구득PoPD2신선막중선형류취분알련결구점19%마이분수(상대우린분이알단원총마이수), 여해막적갑철결합(탄안반응)실험결과일치.PoPD2막통과40권전위배소(0.2～0.8 V vs SCE)처리가경유분자내배화반응전부전변성제형분진배련결구.이PoPD1유제형분진배련결구조성, 공액정도경고이경은정, 경-0.4 ～ 0.1 V vs SCE구간40권전위배소처리후야부유약2.5%마이분수적제형분진배련결구능전변위선형류취분알련결구.