物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2012年
3期
720-728
,共9页
杨冬花%赵君芙%张军亮%窦涛%吴忠华%陈中军
楊鼕花%趙君芙%張軍亮%竇濤%吳忠華%陳中軍
양동화%조군부%장군량%두도%오충화%진중군
Fe-Al-EU-1分子筛%成键状态%晶化%X射线吸收谱的精细结构%物理化学性质%表征
Fe-Al-EU-1分子篩%成鍵狀態%晶化%X射線吸收譜的精細結構%物理化學性質%錶徵
Fe-Al-EU-1분자사%성건상태%정화%X사선흡수보적정세결구%물이화학성질%표정
以溴化六甲双铵(HMBr2)为模板剂,在HMBr2-Na2O-Al2O3-SiO2-Fe2O3-H2O体系中,采用水热法合成了高结晶度Fe-Al-EU-1分子筛,通过X射线粉末衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、热重-微分热重(TG-DTG)分析、N2吸附-脱附、固体核磁共振(NMR)、紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱和X射线吸收谱的精细结构(XAFS)等测试手段对合成样品的物理化学性质、铁在分子筛骨架的成键状态进行表征.结果表明:随着原始溶胶中铁的质量分数增加,Fe-Al-EU-1分子筛的晶胞体积增大;铁掺杂使Al-EU-1分子筛的表面积(BET)从272 m2·g-1增加到365 m2·g-1;模板剂脱除和分解温度降低;铁离子加入溶胶,导致zeta电位降低,胶体粒子容易聚集,分子筛外形增大.UV-Vis结果显示:由于220-250 nm处的分子筛骨架中氧原子的成键2p电子向骨架四配位铁原子的空d轨道产生p-d跃迁,导致其特征峰的吸收峰强度急剧增加,在373 nm左右骨架位的四配位铁原子与相邻的硅氧基团配位键合,产生能级分裂的d-d电荷跃迁峰且峰强度增加.XAFS结果表明:随着晶化过程的进行,边前1s→3d吸收峰和1s→4p主吸收峰发生了明显变化,原始溶胶样品在形成四配位铁物种结构单元后,逐步转化形成四面体配位的铁-硅-氧骨架铁物种,铁-硅-氧离子键结构单元也随之转变为四面体配位共价键结构的骨架铁物种.
以溴化六甲雙銨(HMBr2)為模闆劑,在HMBr2-Na2O-Al2O3-SiO2-Fe2O3-H2O體繫中,採用水熱法閤成瞭高結晶度Fe-Al-EU-1分子篩,通過X射線粉末衍射(XRD)、掃描電子顯微鏡(SEM)、熱重-微分熱重(TG-DTG)分析、N2吸附-脫附、固體覈磁共振(NMR)、紫外-可見(UV-Vis)吸收光譜和X射線吸收譜的精細結構(XAFS)等測試手段對閤成樣品的物理化學性質、鐵在分子篩骨架的成鍵狀態進行錶徵.結果錶明:隨著原始溶膠中鐵的質量分數增加,Fe-Al-EU-1分子篩的晶胞體積增大;鐵摻雜使Al-EU-1分子篩的錶麵積(BET)從272 m2·g-1增加到365 m2·g-1;模闆劑脫除和分解溫度降低;鐵離子加入溶膠,導緻zeta電位降低,膠體粒子容易聚集,分子篩外形增大.UV-Vis結果顯示:由于220-250 nm處的分子篩骨架中氧原子的成鍵2p電子嚮骨架四配位鐵原子的空d軌道產生p-d躍遷,導緻其特徵峰的吸收峰彊度急劇增加,在373 nm左右骨架位的四配位鐵原子與相鄰的硅氧基糰配位鍵閤,產生能級分裂的d-d電荷躍遷峰且峰彊度增加.XAFS結果錶明:隨著晶化過程的進行,邊前1s→3d吸收峰和1s→4p主吸收峰髮生瞭明顯變化,原始溶膠樣品在形成四配位鐵物種結構單元後,逐步轉化形成四麵體配位的鐵-硅-氧骨架鐵物種,鐵-硅-氧離子鍵結構單元也隨之轉變為四麵體配位共價鍵結構的骨架鐵物種.
이추화륙갑쌍안(HMBr2)위모판제,재HMBr2-Na2O-Al2O3-SiO2-Fe2O3-H2O체계중,채용수열법합성료고결정도Fe-Al-EU-1분자사,통과X사선분말연사(XRD)、소묘전자현미경(SEM)、열중-미분열중(TG-DTG)분석、N2흡부-탈부、고체핵자공진(NMR)、자외-가견(UV-Vis)흡수광보화X사선흡수보적정세결구(XAFS)등측시수단대합성양품적물이화학성질、철재분자사골가적성건상태진행표정.결과표명:수착원시용효중철적질량분수증가,Fe-Al-EU-1분자사적정포체적증대;철참잡사Al-EU-1분자사적표면적(BET)종272 m2·g-1증가도365 m2·g-1;모판제탈제화분해온도강저;철리자가입용효,도치zeta전위강저,효체입자용역취집,분자사외형증대.UV-Vis결과현시:유우220-250 nm처적분자사골가중양원자적성건2p전자향골가사배위철원자적공d궤도산생p-d약천,도치기특정봉적흡수봉강도급극증가,재373 nm좌우골가위적사배위철원자여상린적규양기단배위건합,산생능급분렬적d-d전하약천봉차봉강도증가.XAFS결과표명:수착정화과정적진행,변전1s→3d흡수봉화1s→4p주흡수봉발생료명현변화,원시용효양품재형성사배위철물충결구단원후,축보전화형성사면체배위적철-규-양골가철물충,철-규-양리자건결구단원야수지전변위사면체배위공개건결구적골가철물충.