中国科学B辑
中國科學B輯
중국과학B집
SCIENCE IN CHINA (SERIES B)
1998年
2期
164-171
,共8页
程津培%鲁云%刘博%赵永昱%王涤非%孙永恺%米江林
程津培%魯雲%劉博%趙永昱%王滌非%孫永愷%米江林
정진배%로운%류박%조영욱%왕조비%손영개%미강림
氮自由基%热力学稳定性%双取代基效应
氮自由基%熱力學穩定性%雙取代基效應
담자유기%열역학은정성%쌍취대기효응
通过利用热力学循环估测气相均裂键能(BDE)的方法,考察了48个含N-H键的化合物(GNHG')的BDE数值,较系统地研究了双取代基对氮自由基热力学稳定性的影响.结果表明,氮自由基上的双取代基效应的表现形式与碳自由基有所不同.一般来说,由于饱和效应,第2个取代基对自由基稳定性的影响会有所减弱;但当带有可形成三电子键的供电子基(如,NH2,OH等)或可形成"离域通道"的拉电子基(如,Ph3P+)时,双取代基会对氮自由基发生协同作用,即产生"协稳定效应".
通過利用熱力學循環估測氣相均裂鍵能(BDE)的方法,攷察瞭48箇含N-H鍵的化閤物(GNHG')的BDE數值,較繫統地研究瞭雙取代基對氮自由基熱力學穩定性的影響.結果錶明,氮自由基上的雙取代基效應的錶現形式與碳自由基有所不同.一般來說,由于飽和效應,第2箇取代基對自由基穩定性的影響會有所減弱;但噹帶有可形成三電子鍵的供電子基(如,NH2,OH等)或可形成"離域通道"的拉電子基(如,Ph3P+)時,雙取代基會對氮自由基髮生協同作用,即產生"協穩定效應".
통과이용열역학순배고측기상균렬건능(BDE)적방법,고찰료48개함N-H건적화합물(GNHG')적BDE수치,교계통지연구료쌍취대기대담자유기열역학은정성적영향.결과표명,담자유기상적쌍취대기효응적표현형식여탄자유기유소불동.일반래설,유우포화효응,제2개취대기대자유기은정성적영향회유소감약;단당대유가형성삼전자건적공전자기(여,NH2,OH등)혹가형성"리역통도"적랍전자기(여,Ph3P+)시,쌍취대기회대담자유기발생협동작용,즉산생"협은정효응".
