应用化学
應用化學
응용화학
CHINESE JOURNAL OF APPLIED CHEMISTRY
2010年
6期
677-683
,共7页
赵海燕%李章朋%白凤英%邢永恒%曾小庆%葛茂发%牛淑云
趙海燕%李章朋%白鳳英%邢永恆%曾小慶%葛茂髮%牛淑雲
조해연%리장붕%백봉영%형영항%증소경%갈무발%우숙운
钒配合物%咪唑%晶体结构%催化活性%量子化学计算
釩配閤物%咪唑%晶體結構%催化活性%量子化學計算
범배합물%미서%정체결구%최화활성%양자화학계산
在室温条件下,甲醇体系中设计合成了一种新的以咪唑为配体的功能性钒氧配合物VO(imidazole)4(SO4)·H2O(1). 进行了元素分析、红外光谱表征,并用X-ray单晶衍射法测定了配合物1的晶体结构. 配合物1的晶体属于正交晶系,空间群:Pna21,a=1.3844(3) nm,b=0.9786(2) nm,c=1.3617(3) nm,α=β=γ=90°,V=1.8447(6) nm3,Z= 4. 对配合物1的溴化催化活性进行了研究,通过实验得到了对苯酚红催化溴化的反应速率常数k=2.7600×107 L2/(mol2·s). 讨论了配合物1的热稳定性,并结合从头计算结果进一步分析了配合物的稳定性及分子中配键的共价特征. 分析结果表明,V-O1的键序(1.055 3)明显要比V-O2(0.3942)的键序大,V-N键序接近(0.3336～0.3419),配合物1的中心钒原子周围的价键类型均属于共价键范畴,键序分析结果与晶体结构测定的键长结果一致.
在室溫條件下,甲醇體繫中設計閤成瞭一種新的以咪唑為配體的功能性釩氧配閤物VO(imidazole)4(SO4)·H2O(1). 進行瞭元素分析、紅外光譜錶徵,併用X-ray單晶衍射法測定瞭配閤物1的晶體結構. 配閤物1的晶體屬于正交晶繫,空間群:Pna21,a=1.3844(3) nm,b=0.9786(2) nm,c=1.3617(3) nm,α=β=γ=90°,V=1.8447(6) nm3,Z= 4. 對配閤物1的溴化催化活性進行瞭研究,通過實驗得到瞭對苯酚紅催化溴化的反應速率常數k=2.7600×107 L2/(mol2·s). 討論瞭配閤物1的熱穩定性,併結閤從頭計算結果進一步分析瞭配閤物的穩定性及分子中配鍵的共價特徵. 分析結果錶明,V-O1的鍵序(1.055 3)明顯要比V-O2(0.3942)的鍵序大,V-N鍵序接近(0.3336～0.3419),配閤物1的中心釩原子週圍的價鍵類型均屬于共價鍵範疇,鍵序分析結果與晶體結構測定的鍵長結果一緻.
재실온조건하,갑순체계중설계합성료일충신적이미서위배체적공능성범양배합물VO(imidazole)4(SO4)·H2O(1). 진행료원소분석、홍외광보표정,병용X-ray단정연사법측정료배합물1적정체결구. 배합물1적정체속우정교정계,공간군:Pna21,a=1.3844(3) nm,b=0.9786(2) nm,c=1.3617(3) nm,α=β=γ=90°,V=1.8447(6) nm3,Z= 4. 대배합물1적추화최화활성진행료연구,통과실험득도료대분분홍최화추화적반응속솔상수k=2.7600×107 L2/(mol2·s). 토론료배합물1적열은정성,병결합종두계산결과진일보분석료배합물적은정성급분자중배건적공개특정. 분석결과표명,V-O1적건서(1.055 3)명현요비V-O2(0.3942)적건서대,V-N건서접근(0.3336～0.3419),배합물1적중심범원자주위적개건류형균속우공개건범주,건서분석결과여정체결구측정적건장결과일치.
