CAJ | 학술논문

研究了合成杀虫剂杀螟丹的关键中间体2-N,N-二甲胺基-1,3-二硫氰基丙烷(有效体)及其异构体1-N,N-二甲胺基-2,3-二硫氰基丙烷(无效体)互变异构反应中溶剂和温度的影响.采用密度泛函理论B3 LYP/6-31 G(d)方法研究了其在气相中的反应机理,确定了相应的过渡态和反应活化能.量子化学计算结果表明,反应首先通过分子内亲核取代环化生成吖丙啶鎓盐活性中间体,硫氰基进攻N-三元环中间体过程中发生了分子内重排转位,转化为异构体.采用极化连续(Polarizable continuum model,PCM)模型研究了反应体系在甲苯、氯仿、丙酮、乙醇、甲醇、乙腈和DMSO溶液中的溶剂效应.结果表明,该重排反应溶剂化效应非常明显,极性溶剂有利于过渡态的稳定,降低反应活化能,提高反应速率.理论研究结果与实验观察结果相符,很好地解释了有关实验现象.
연구료합성살충제살명단적관건중간체2-N,N-이갑알기-1,3-이류청기병완(유효체)급기이구체1-N,N-이갑알기-2,3-이류청기병완(무효체)호변이구반응중용제화온도적영향.채용밀도범함이론B3 LYP/6-31 G(d)방법연구료기재기상중적반응궤리,학정료상응적과도태화반응활화능.양자화학계산결과표명,반응수선통과분자내친핵취대배화생성아병정옹염활성중간체,류청기진공N-삼원배중간체과정중발생료분자내중배전위,전화위이구체.채용겁화련속(Polarizable continuum model,PCM)모형연구료반응체계재갑분、록방、병동、을순、갑순、을정화DMSO용액중적용제효응.결과표명,해중배반응용제화효응비상명현,겁성용제유리우과도태적은정,강저반응활화능,제고반응속솔.이론연구결과여실험관찰결과상부,흔호지해석료유관실험현상.