物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2012年
8期
1830-1836
,共7页
马驰骋%蒲敏%卫敏%李军男%李志宏
馬馳騁%蒲敏%衛敏%李軍男%李誌宏
마치빙%포민%위민%리군남%리지굉
缬氨酸%旋光异构%密度泛函理论%从头算分子轨道理论%溶剂化效应
纈氨痠%鏇光異構%密度汎函理論%從頭算分子軌道理論%溶劑化效應
힐안산%선광이구%밀도범함이론%종두산분자궤도이론%용제화효응
利用密度泛函理论(DFT)和从头算分子轨道理论对L-缬氨酸的旋光异构光反应机理进行了研究.分别用B3LYP和MP2方法在6-311++G(d,P)基组级别上全优化得到了S0和T1态反应路径上的反应物、产物、中间体以及过渡态结构的几何构型,给出了反应能垒,利用含时密度泛函理论(TD-DFT)中的B3LYP/6-311++G(d,p)方法优化得到了S,态反应路径上的平衡态几何构型.通过分析反应途径上各个驻点的几何构型特征,确定了L-缬氨酸在激发态可能通过手性碳上的氢原子以羰基氧或氨基氮为中转媒介发生质子迁移来完成旋光异构反应,进一步用自洽反应场理论中的极化连续模型(PCM)方法探讨了溶剂化效应对旋光异构反应机理的影响.
利用密度汎函理論(DFT)和從頭算分子軌道理論對L-纈氨痠的鏇光異構光反應機理進行瞭研究.分彆用B3LYP和MP2方法在6-311++G(d,P)基組級彆上全優化得到瞭S0和T1態反應路徑上的反應物、產物、中間體以及過渡態結構的幾何構型,給齣瞭反應能壘,利用含時密度汎函理論(TD-DFT)中的B3LYP/6-311++G(d,p)方法優化得到瞭S,態反應路徑上的平衡態幾何構型.通過分析反應途徑上各箇駐點的幾何構型特徵,確定瞭L-纈氨痠在激髮態可能通過手性碳上的氫原子以羰基氧或氨基氮為中轉媒介髮生質子遷移來完成鏇光異構反應,進一步用自洽反應場理論中的極化連續模型(PCM)方法探討瞭溶劑化效應對鏇光異構反應機理的影響.
이용밀도범함이론(DFT)화종두산분자궤도이론대L-힐안산적선광이구광반응궤리진행료연구.분별용B3LYP화MP2방법재6-311++G(d,P)기조급별상전우화득도료S0화T1태반응로경상적반응물、산물、중간체이급과도태결구적궤하구형,급출료반응능루,이용함시밀도범함이론(TD-DFT)중적B3LYP/6-311++G(d,p)방법우화득도료S,태반응로경상적평형태궤하구형.통과분석반응도경상각개주점적궤하구형특정,학정료L-힐안산재격발태가능통과수성탄상적경원자이탄기양혹안기담위중전매개발생질자천이래완성선광이구반응,진일보용자흡반응장이론중적겁화련속모형(PCM)방법탐토료용제화효응대선광이구반응궤리적영향.
