分析化学
分析化學
분석화학
CHINESE JOURNAL OF ANALYTICAL CHEMISTRY
2006年
1期
10-15
,共6页
大环多胺%稀土络合物%稳定常数%物种分布%水解裂解
大環多胺%稀土絡閤物%穩定常數%物種分佈%水解裂解
대배다알%희토락합물%은정상수%물충분포%수해렬해
用电位滴定法研究了24元大环多胺(BDBPH)-Eu(Ⅲ)和BDBPH-Tb(Ⅲ)溶液中络合物的稳定性和物种分布,分析了不同pH条件下各物种的存在形式及变化趋势.发现当3个质子被中和后BDBPH才与稀土离子发生配位,分别形成质子化和脱质子化的比较稳定的单核和双核络合物.BDBPH与Tb(Ⅲ)能够形成单羟基、双羟基和三羟基配位的双核络合物.选择BDBPH-Tb络合物体系(1:2)研究对模型化合物-二(对硝基苯酚)磷酸酯(BNPP)的催化水解作用,得到了其二级反应速率常数(kBNPP=2.3×10-3((mol/L)-1·s-1)和络合物体系的有效物种(L-Tb2-OH),其催化机理可能是Lewis酸碱催化机理,即络合物中双金属和配位羟基分别进攻磷酯基团中的O和P,加速了原有P-O键的断裂.研究结果为进一步模拟核酸酶对DNA或RNA的水解断裂提供了重要资料.
用電位滴定法研究瞭24元大環多胺(BDBPH)-Eu(Ⅲ)和BDBPH-Tb(Ⅲ)溶液中絡閤物的穩定性和物種分佈,分析瞭不同pH條件下各物種的存在形式及變化趨勢.髮現噹3箇質子被中和後BDBPH纔與稀土離子髮生配位,分彆形成質子化和脫質子化的比較穩定的單覈和雙覈絡閤物.BDBPH與Tb(Ⅲ)能夠形成單羥基、雙羥基和三羥基配位的雙覈絡閤物.選擇BDBPH-Tb絡閤物體繫(1:2)研究對模型化閤物-二(對硝基苯酚)燐痠酯(BNPP)的催化水解作用,得到瞭其二級反應速率常數(kBNPP=2.3×10-3((mol/L)-1·s-1)和絡閤物體繫的有效物種(L-Tb2-OH),其催化機理可能是Lewis痠堿催化機理,即絡閤物中雙金屬和配位羥基分彆進攻燐酯基糰中的O和P,加速瞭原有P-O鍵的斷裂.研究結果為進一步模擬覈痠酶對DNA或RNA的水解斷裂提供瞭重要資料.
용전위적정법연구료24원대배다알(BDBPH)-Eu(Ⅲ)화BDBPH-Tb(Ⅲ)용액중락합물적은정성화물충분포,분석료불동pH조건하각물충적존재형식급변화추세.발현당3개질자피중화후BDBPH재여희토리자발생배위,분별형성질자화화탈질자화적비교은정적단핵화쌍핵락합물.BDBPH여Tb(Ⅲ)능구형성단간기、쌍간기화삼간기배위적쌍핵락합물.선택BDBPH-Tb락합물체계(1:2)연구대모형화합물-이(대초기분분)린산지(BNPP)적최화수해작용,득도료기이급반응속솔상수(kBNPP=2.3×10-3((mol/L)-1·s-1)화락합물체계적유효물충(L-Tb2-OH),기최화궤리가능시Lewis산감최화궤리,즉락합물중쌍금속화배위간기분별진공린지기단중적O화P,가속료원유P-O건적단렬.연구결과위진일보모의핵산매대DNA혹RNA적수해단렬제공료중요자료.
