高分子学报
高分子學報
고분자학보
ACTA POLYMERICA SINICA
2003年
6期
803-808
,共6页
罗丙红%廖凯荣%全大萍%卢泽俭%陈用烈
囉丙紅%廖凱榮%全大萍%盧澤儉%陳用烈
라병홍%료개영%전대평%로택검%진용렬
聚(丙交酯-co-乙交酯)%酯交换%链结构%性能
聚(丙交酯-co-乙交酯)%酯交換%鏈結構%性能
취(병교지-co-을교지)%지교환%련결구%성능
以辛酸亚锡为催化剂,通过本体开环聚合合成了不同摩尔比的DL-丙交酯/乙交酯(DL-LA/GA)共聚物(PDL-LGA). 1H和 13C-NMR以及DSC结果表明,共聚物中GA结构单元的含量略高于按GA投料比计算的结果,聚合过程中存在二级酯交换反应.当聚合温度为160℃时,-GG-序列的平均长度(lGG)随GA摩尔投料比增大而增长,而-LL-序列的平均长度(lLL)则相反.研究发现,随着GA摩尔投料比降低,-LL-单元的二级酯交换系数(TⅡ[GLG])下降,至GA摩尔投料比达到为50%时最小,而后却逐渐增大.L-LA与GA在同样的条件下聚合,TⅡ[GLG]和lGG 都比DL-LA与GA聚合的大.聚合温度升高,TⅡ[GLG]增大,意味着二级酯交换反应加剧,但DL-LA/GA摩尔投料比较高(75/25)的共聚物的lGG值有所下降,lLL值变化不大,而DL-LA/GA摩尔投料比较低(50/50)的共聚物的lGG值则变化不大,lLL值有所下降,说明聚合反应还受共聚单体的投料比和其它因素影响.升高聚合温度比在较低温度下延长反应时间更有效改变共聚物的链结构.在一定温度下聚合,共聚产物的Tg随GA摩尔投料比增大而有规律降低和在氯仿中的溶解性下降;而DL-LA/GA摩尔投料比一定时,聚合温度对共聚物的Tg的影响较为复杂,这与聚合温度对共聚物的链结构影响较大有关.
以辛痠亞錫為催化劑,通過本體開環聚閤閤成瞭不同摩爾比的DL-丙交酯/乙交酯(DL-LA/GA)共聚物(PDL-LGA). 1H和 13C-NMR以及DSC結果錶明,共聚物中GA結構單元的含量略高于按GA投料比計算的結果,聚閤過程中存在二級酯交換反應.噹聚閤溫度為160℃時,-GG-序列的平均長度(lGG)隨GA摩爾投料比增大而增長,而-LL-序列的平均長度(lLL)則相反.研究髮現,隨著GA摩爾投料比降低,-LL-單元的二級酯交換繫數(TⅡ[GLG])下降,至GA摩爾投料比達到為50%時最小,而後卻逐漸增大.L-LA與GA在同樣的條件下聚閤,TⅡ[GLG]和lGG 都比DL-LA與GA聚閤的大.聚閤溫度升高,TⅡ[GLG]增大,意味著二級酯交換反應加劇,但DL-LA/GA摩爾投料比較高(75/25)的共聚物的lGG值有所下降,lLL值變化不大,而DL-LA/GA摩爾投料比較低(50/50)的共聚物的lGG值則變化不大,lLL值有所下降,說明聚閤反應還受共聚單體的投料比和其它因素影響.升高聚閤溫度比在較低溫度下延長反應時間更有效改變共聚物的鏈結構.在一定溫度下聚閤,共聚產物的Tg隨GA摩爾投料比增大而有規律降低和在氯倣中的溶解性下降;而DL-LA/GA摩爾投料比一定時,聚閤溫度對共聚物的Tg的影響較為複雜,這與聚閤溫度對共聚物的鏈結構影響較大有關.
이신산아석위최화제,통과본체개배취합합성료불동마이비적DL-병교지/을교지(DL-LA/GA)공취물(PDL-LGA). 1H화 13C-NMR이급DSC결과표명,공취물중GA결구단원적함량략고우안GA투료비계산적결과,취합과정중존재이급지교환반응.당취합온도위160℃시,-GG-서렬적평균장도(lGG)수GA마이투료비증대이증장,이-LL-서렬적평균장도(lLL)칙상반.연구발현,수착GA마이투료비강저,-LL-단원적이급지교환계수(TⅡ[GLG])하강,지GA마이투료비체도위50%시최소,이후각축점증대.L-LA여GA재동양적조건하취합,TⅡ[GLG]화lGG 도비DL-LA여GA취합적대.취합온도승고,TⅡ[GLG]증대,의미착이급지교환반응가극,단DL-LA/GA마이투료비교고(75/25)적공취물적lGG치유소하강,lLL치변화불대,이DL-LA/GA마이투료비교저(50/50)적공취물적lGG치칙변화불대,lLL치유소하강,설명취합반응환수공취단체적투료비화기타인소영향.승고취합온도비재교저온도하연장반응시간경유효개변공취물적련결구.재일정온도하취합,공취산물적Tg수GA마이투료비증대이유규률강저화재록방중적용해성하강;이DL-LA/GA마이투료비일정시,취합온도대공취물적Tg적영향교위복잡,저여취합온도대공취물적련결구영향교대유관.
