CAJ | 학술논문

采用不同方法B3P86、B3LYP、B3PW91和MP2,结合Dunning的相关一致基组cc-PVTZ,对聚合型铝氢化物(AlH3)n(n=1～3)分子的可能几何构型进行优化计算,通过比较计算结果,发现密度泛函DFT中的方法B3P86计算的能量最低.本文采用B3P86方法得出最稳定构型的几何参数、电子结构、振动频率等性质参数,并给出最稳定结构的总能量(Er)、结合能(EBT)、平均结合能(E∞)、电离势(EIP)、能隙(Eg)、费米能级(EF)和差分吸附氢原子能(Ediff).结果表明:三种铝氢化物分子基态都为1重态,电子态都为1A；AlH3分子的最稳定几何构型为D3h的平面三角形结构；Al2 H6为对称性乙烯式D2h立体结构,HAl之间生成氢桥式三中心双电子键;Al3 H9为D3h立体结构,也生成氢桥式三中心双电子键,但三个氢桥三中心双电子键彼此隔离.最后分析了三种氢化物的红外和拉曼光谱、平均结合能、电离势、能隙和费米能级等特性,说明(AlH3)n(n=1～3)三分子中Al3H9最稳定,H-Al桥键键长比端键更长,红外光谱强度最大,差分吸附氢原子能最大,具有较强的储氢性能.
채용불동방법B3P86、B3LYP、B3PW91화MP2,결합Dunning적상관일치기조cc-PVTZ,대취합형려경화물(AlH3)n(n=1～3)분자적가능궤하구형진행우화계산,통과비교계산결과,발현밀도범함DFT중적방법B3P86계산적능량최저.본문채용B3P86방법득출최은정구형적궤하삼수、전자결구、진동빈솔등성질삼수,병급출최은정결구적총능량(Er)、결합능(EBT)、평균결합능(E∞)、전리세(EIP)、능극(Eg)、비미능급(EF)화차분흡부경원자능(Ediff).결과표명:삼충려경화물분자기태도위1중태,전자태도위1A；AlH3분자적최은정궤하구형위D3h적평면삼각형결구；Al2 H6위대칭성을희식D2h입체결구,HAl지간생성경교식삼중심쌍전자건;Al3 H9위D3h입체결구,야생성경교식삼중심쌍전자건,단삼개경교삼중심쌍전자건피차격리.최후분석료삼충경화물적홍외화랍만광보、평균결합능、전리세、능극화비미능급등특성,설명(AlH3)n(n=1～3)삼분자중Al3H9최은정,H-Al교건건장비단건경장,홍외광보강도최대,차분흡부경원자능최대,구유교강적저경성능.