催化学报
催化學報
최화학보
CHINESE JOURNAL OF CATALYSIS
2012年
7期
1183-1190
,共8页
温在恭%李虎%翁维正%夏文生%黄传敬%万惠霖
溫在恭%李虎%翁維正%夏文生%黃傳敬%萬惠霖
온재공%리호%옹유정%하문생%황전경%만혜림
铑%甲烷部分氧化%合成气%脉冲反应%原位拉曼光谱%同位素示踪
銠%甲烷部分氧化%閤成氣%脈遲反應%原位拉曼光譜%同位素示蹤
로%갑완부분양화%합성기%맥충반응%원위랍만광보%동위소시종
采用原位Raman光谱技术,在原料气中的O2未完全耗尽的条件下,对CH4部分氧化制合成气反应的gh/SiO2催化剂床层前部贵金属物种的化学态以及由CH4解离所生成的碳物种进行了表征.在此基础上采用脉冲反应和同位素示踪技术,比较了CH4的部分氧化及其与H2O和CO2的重整等反应对催化剂床层氧化区内CO和H2生成的相对贡献,并将实验结果与Ra-man光谱表征结果进行了关联.结果表明,在600℃下将还原后的4%Rh/SiO2催化剂切入CH4∶O2∶Ar=2∶1∶45原料气,催化剂床层前部未检测到铑氧化物的Raman谱峰,但可清晰检测到源于CH4解离的碳物种;在700℃和接触时间小于1ms的条件下,催化剂床层的氧化区内已有大量CO和H2生成,在相同的实验条件下,CH4与H2O或CO2重整反应对氧化区内合成气生成的贡献则很小;以CH4∶16O2∶H218O∶He=2∶1∶2∶95为原料气的同位素示踪实验结果表明,在原料气中16O2未完全耗尽的情况下,反应产物中C16O的含量占CO生成总量的92.3%,表明CO主要来自CH4的部分氧化反应.上述结果均表明,在O2存在下Rh/SiO2催化剂上CO和H2可以通过CH4直接解离和部分氧化机理生成.
採用原位Raman光譜技術,在原料氣中的O2未完全耗儘的條件下,對CH4部分氧化製閤成氣反應的gh/SiO2催化劑床層前部貴金屬物種的化學態以及由CH4解離所生成的碳物種進行瞭錶徵.在此基礎上採用脈遲反應和同位素示蹤技術,比較瞭CH4的部分氧化及其與H2O和CO2的重整等反應對催化劑床層氧化區內CO和H2生成的相對貢獻,併將實驗結果與Ra-man光譜錶徵結果進行瞭關聯.結果錶明,在600℃下將還原後的4%Rh/SiO2催化劑切入CH4∶O2∶Ar=2∶1∶45原料氣,催化劑床層前部未檢測到銠氧化物的Raman譜峰,但可清晰檢測到源于CH4解離的碳物種;在700℃和接觸時間小于1ms的條件下,催化劑床層的氧化區內已有大量CO和H2生成,在相同的實驗條件下,CH4與H2O或CO2重整反應對氧化區內閤成氣生成的貢獻則很小;以CH4∶16O2∶H218O∶He=2∶1∶2∶95為原料氣的同位素示蹤實驗結果錶明,在原料氣中16O2未完全耗儘的情況下,反應產物中C16O的含量佔CO生成總量的92.3%,錶明CO主要來自CH4的部分氧化反應.上述結果均錶明,在O2存在下Rh/SiO2催化劑上CO和H2可以通過CH4直接解離和部分氧化機理生成.
채용원위Raman광보기술,재원료기중적O2미완전모진적조건하,대CH4부분양화제합성기반응적gh/SiO2최화제상층전부귀금속물충적화학태이급유CH4해리소생성적탄물충진행료표정.재차기출상채용맥충반응화동위소시종기술,비교료CH4적부분양화급기여H2O화CO2적중정등반응대최화제상층양화구내CO화H2생성적상대공헌,병장실험결과여Ra-man광보표정결과진행료관련.결과표명,재600℃하장환원후적4%Rh/SiO2최화제절입CH4∶O2∶Ar=2∶1∶45원료기,최화제상층전부미검측도로양화물적Raman보봉,단가청석검측도원우CH4해리적탄물충;재700℃화접촉시간소우1ms적조건하,최화제상층적양화구내이유대량CO화H2생성,재상동적실험조건하,CH4여H2O혹CO2중정반응대양화구내합성기생성적공헌칙흔소;이CH4∶16O2∶H218O∶He=2∶1∶2∶95위원료기적동위소시종실험결과표명,재원료기중16O2미완전모진적정황하,반응산물중C16O적함량점CO생성총량적92.3%,표명CO주요래자CH4적부분양화반응.상술결과균표명,재O2존재하Rh/SiO2최화제상CO화H2가이통과CH4직접해리화부분양화궤리생성.