催化学报
催化學報
최화학보
CHINESE JOURNAL OF CATALYSIS
2005年
11期
1031-1036
,共6页
汤清虎%赵培真%张庆红%王野
湯清虎%趙培真%張慶紅%王野
탕청호%조배진%장경홍%왕야
钴%MCM-41分子筛%孤立态钴%硅酸钴离子%氧化钴%苯乙烯%氧气%环氧化
鈷%MCM-41分子篩%孤立態鈷%硅痠鈷離子%氧化鈷%苯乙烯%氧氣%環氧化
고%MCM-41분자사%고립태고%규산고리자%양화고%분을희%양기%배양화
分别采用模板剂离子交换法(TIE法)、水热合成法(DHT法)及浸渍法合成了Co-MCM-41,此催化剂能够在无共还原剂存在条件下催化以氧气为氧化剂的烯烃环氧化反应. 另外考察了催化剂的结构特别是钴的存在状态与催化性能之间的关系,以期能够弄清催化环氧化反应中催化剂活性位的本质. X射线衍射及N2吸附-脱附等结果证实,当导入分子筛中的钴的量在2.2%以下时,所有的Co-MCM-41均具有规整排列的六方孔道结构. 漫反射光谱和H2程序升温还原等结果表明,通过TIE法合成的样品中钴主要以孤立态钴离子(single-site Co(Ⅱ))形式存在,而以DHT法合成的样品中钴主要以微晶态Co2SiO4形式存在,浸渍法合成的样品中则存在大量颗粒状氧化钴. 催化反应结果表明,当钴含量均接近1.0%时,采用 TIE法合成的样品的苯乙烯转化率为45%,而用DHT法和浸渍法合成的样品的苯乙烯转化率均低于30%. 考虑到氧化钴和Co2SiO4的低活性以及DHT法和浸渍法合成样品中可能存在一小部分孤立态钴离子,我们推测MCM-41中的孤立态钴离子是催化活化分子氧发生环氧化反应的高效活性位.
分彆採用模闆劑離子交換法(TIE法)、水熱閤成法(DHT法)及浸漬法閤成瞭Co-MCM-41,此催化劑能夠在無共還原劑存在條件下催化以氧氣為氧化劑的烯烴環氧化反應. 另外攷察瞭催化劑的結構特彆是鈷的存在狀態與催化性能之間的關繫,以期能夠弄清催化環氧化反應中催化劑活性位的本質. X射線衍射及N2吸附-脫附等結果證實,噹導入分子篩中的鈷的量在2.2%以下時,所有的Co-MCM-41均具有規整排列的六方孔道結構. 漫反射光譜和H2程序升溫還原等結果錶明,通過TIE法閤成的樣品中鈷主要以孤立態鈷離子(single-site Co(Ⅱ))形式存在,而以DHT法閤成的樣品中鈷主要以微晶態Co2SiO4形式存在,浸漬法閤成的樣品中則存在大量顆粒狀氧化鈷. 催化反應結果錶明,噹鈷含量均接近1.0%時,採用 TIE法閤成的樣品的苯乙烯轉化率為45%,而用DHT法和浸漬法閤成的樣品的苯乙烯轉化率均低于30%. 攷慮到氧化鈷和Co2SiO4的低活性以及DHT法和浸漬法閤成樣品中可能存在一小部分孤立態鈷離子,我們推測MCM-41中的孤立態鈷離子是催化活化分子氧髮生環氧化反應的高效活性位.
분별채용모판제리자교환법(TIE법)、수열합성법(DHT법)급침지법합성료Co-MCM-41,차최화제능구재무공환원제존재조건하최화이양기위양화제적희경배양화반응. 령외고찰료최화제적결구특별시고적존재상태여최화성능지간적관계,이기능구롱청최화배양화반응중최화제활성위적본질. X사선연사급N2흡부-탈부등결과증실,당도입분자사중적고적량재2.2%이하시,소유적Co-MCM-41균구유규정배렬적륙방공도결구. 만반사광보화H2정서승온환원등결과표명,통과TIE법합성적양품중고주요이고립태고리자(single-site Co(Ⅱ))형식존재,이이DHT법합성적양품중고주요이미정태Co2SiO4형식존재,침지법합성적양품중칙존재대량과립상양화고. 최화반응결과표명,당고함량균접근1.0%시,채용 TIE법합성적양품적분을희전화솔위45%,이용DHT법화침지법합성적양품적분을희전화솔균저우30%. 고필도양화고화Co2SiO4적저활성이급DHT법화침지법합성양품중가능존재일소부분고립태고리자,아문추측MCM-41중적고립태고리자시최화활화분자양발생배양화반응적고효활성위.
