高分子学报
高分子學報
고분자학보
ACTA POLYMERICA SINICA
2004年
3期
383-387
,共5页
庄岩%雒雄雄%徐善生%王佰全%周秀中
莊巖%雒雄雄%徐善生%王佰全%週秀中
장암%락웅웅%서선생%왕백전%주수중
活性自由基聚合%控制聚合%环戊二烯基%Fe-Fe键
活性自由基聚閤%控製聚閤%環戊二烯基%Fe-Fe鍵
활성자유기취합%공제취합%배무이희기%Fe-Fe건
以α-溴代异丁酸乙酯为引发剂,甲苯作溶剂,在温度80℃下,研究了一系列二环戊二烯基四羰基二铁类化合物[Cp'Fe(CO)2]2(Cp'=C5H5,C9H7,C5HMe4,Me3SiC5H4,C5HPh4,t-BuC5H4)催化苯乙烯自由基聚合反应.结果发现,简单环戊二烯基及茚基四羰基二铁类化合物催化苯乙烯自由基聚合都是不可控的.当茂环上引入大位阻取代基时聚合反应明显变慢.其中[C5HMe4Fe(CO2)]2在低转化率下分子量Mn与转化率有很好的线性关系,[C5HPh4Fe(CO)2]2催化苯乙烯本体聚合Mn与转化率一直呈线性关系,且实际分子量与理论值接近,表明取合物的分子量是可控的.叔丁基取代的化合物(t-BuC5H4)Fe(CO2)]2催化苯乙烯聚合的数均分子量与转化率基本成线性关系,且分子量分布随转化率增大而变窄,表明体系为可控聚合体系.
以α-溴代異丁痠乙酯為引髮劑,甲苯作溶劑,在溫度80℃下,研究瞭一繫列二環戊二烯基四羰基二鐵類化閤物[Cp'Fe(CO)2]2(Cp'=C5H5,C9H7,C5HMe4,Me3SiC5H4,C5HPh4,t-BuC5H4)催化苯乙烯自由基聚閤反應.結果髮現,簡單環戊二烯基及茚基四羰基二鐵類化閤物催化苯乙烯自由基聚閤都是不可控的.噹茂環上引入大位阻取代基時聚閤反應明顯變慢.其中[C5HMe4Fe(CO2)]2在低轉化率下分子量Mn與轉化率有很好的線性關繫,[C5HPh4Fe(CO)2]2催化苯乙烯本體聚閤Mn與轉化率一直呈線性關繫,且實際分子量與理論值接近,錶明取閤物的分子量是可控的.叔丁基取代的化閤物(t-BuC5H4)Fe(CO2)]2催化苯乙烯聚閤的數均分子量與轉化率基本成線性關繫,且分子量分佈隨轉化率增大而變窄,錶明體繫為可控聚閤體繫.
이α-추대이정산을지위인발제,갑분작용제,재온도80℃하,연구료일계렬이배무이희기사탄기이철류화합물[Cp'Fe(CO)2]2(Cp'=C5H5,C9H7,C5HMe4,Me3SiC5H4,C5HPh4,t-BuC5H4)최화분을희자유기취합반응.결과발현,간단배무이희기급인기사탄기이철류화합물최화분을희자유기취합도시불가공적.당무배상인입대위조취대기시취합반응명현변만.기중[C5HMe4Fe(CO2)]2재저전화솔하분자량Mn여전화솔유흔호적선성관계,[C5HPh4Fe(CO)2]2최화분을희본체취합Mn여전화솔일직정선성관계,차실제분자량여이론치접근,표명취합물적분자량시가공적.숙정기취대적화합물(t-BuC5H4)Fe(CO2)]2최화분을희취합적수균분자량여전화솔기본성선성관계,차분자량분포수전화솔증대이변착,표명체계위가공취합체계.
