物理学报
物理學報
물이학보
2008年
1期
149-154
,共6页
PdCO%分子结构%势能函数
PdCO%分子結構%勢能函數
PdCO%분자결구%세능함수
用密度泛函理论的B3LYP方法,对钯原子采用LANL2DZ收缩价基函数,碳原子和氧原子采用AUG-cc-pVTZ基组,对PdC,PdO和PdCO体系的结构进行优化,计算表明:PdC分子基态为1Σ+态,键长为Re=0.17285nm,离解能为4.919 eV.PdO分子基态的平衡核间距为0.18546 nm,其电子态为3Ⅱ,离解能为2.455 eV,并拟合得到Murrell-Sorbie势能函数;PdCO分子有两个线性稳定构型,其中一个构型为Pd-C(=)O(C∞v),电子态为1Σ+,平衡核间距为RPdC=0.18721 nm,Rco=0.11427 nm,离解能为12.563 eV.另一个为Pd-O(=)C(C∞v),电子态是1Σ+,平衡核间距为Rco= 0.11336 nm,Rco=0.23001 nm,离解能为10.937 eV.由微观过程的可逆性原理分析了分子的可能的离解极限,并用多体展式理论导出基态PdCO分子的势能函数,其等势面图准确地再现了PdCO分子的结构特征和离解能,由此讨论了Pd+CO,PdC+O,PdO+C分子反应的势能面静态特征.
用密度汎函理論的B3LYP方法,對鈀原子採用LANL2DZ收縮價基函數,碳原子和氧原子採用AUG-cc-pVTZ基組,對PdC,PdO和PdCO體繫的結構進行優化,計算錶明:PdC分子基態為1Σ+態,鍵長為Re=0.17285nm,離解能為4.919 eV.PdO分子基態的平衡覈間距為0.18546 nm,其電子態為3Ⅱ,離解能為2.455 eV,併擬閤得到Murrell-Sorbie勢能函數;PdCO分子有兩箇線性穩定構型,其中一箇構型為Pd-C(=)O(C∞v),電子態為1Σ+,平衡覈間距為RPdC=0.18721 nm,Rco=0.11427 nm,離解能為12.563 eV.另一箇為Pd-O(=)C(C∞v),電子態是1Σ+,平衡覈間距為Rco= 0.11336 nm,Rco=0.23001 nm,離解能為10.937 eV.由微觀過程的可逆性原理分析瞭分子的可能的離解極限,併用多體展式理論導齣基態PdCO分子的勢能函數,其等勢麵圖準確地再現瞭PdCO分子的結構特徵和離解能,由此討論瞭Pd+CO,PdC+O,PdO+C分子反應的勢能麵靜態特徵.
용밀도범함이론적B3LYP방법,대파원자채용LANL2DZ수축개기함수,탄원자화양원자채용AUG-cc-pVTZ기조,대PdC,PdO화PdCO체계적결구진행우화,계산표명:PdC분자기태위1Σ+태,건장위Re=0.17285nm,리해능위4.919 eV.PdO분자기태적평형핵간거위0.18546 nm,기전자태위3Ⅱ,리해능위2.455 eV,병의합득도Murrell-Sorbie세능함수;PdCO분자유량개선성은정구형,기중일개구형위Pd-C(=)O(C∞v),전자태위1Σ+,평형핵간거위RPdC=0.18721 nm,Rco=0.11427 nm,리해능위12.563 eV.령일개위Pd-O(=)C(C∞v),전자태시1Σ+,평형핵간거위Rco= 0.11336 nm,Rco=0.23001 nm,리해능위10.937 eV.유미관과정적가역성원리분석료분자적가능적리해겁한,병용다체전식이론도출기태PdCO분자적세능함수,기등세면도준학지재현료PdCO분자적결구특정화리해능,유차토론료Pd+CO,PdC+O,PdO+C분자반응적세능면정태특정.
