物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2008年
5期
755-759
,共5页
核独立化学位移%芳香性%夹心型配合物
覈獨立化學位移%芳香性%夾心型配閤物
핵독립화학위이%방향성%협심형배합물
用密度泛函理论(DFT)研究了As-5、[As5M]-和[As5MAs5]2-(M=Ti,Zr,Hf)的结构、频率、能量以及芳香性,详细讨论了体系中不同类型的键和电子如化学键、孤对电子、核电子等对总的核独立化学位移(NICS)的影响.结果表明,As-5、[As5M]-和[As5MAs5]2-的基态结构分别具有D5h、C5v和D5h对称性,而且都具有芳香性.As-5D5h的芳香性主要来源于As-Asπ键和As-Asσ键的作用.[As5M]-(C5v)中各种As-M键的NICS分割值占主要优势,其次是As-As之间形成的σ键.[As5TiA5]2-中,As-As π键的作用占主要优势.[As5ZrAs5]2-DD5h中,As-Asπ键对体系总的NICS贡献相对减小,而As-Zr键的作用增强.[As5HfAs5]2-(D5h的芳香性主要来自As-Hf键的作用.
用密度汎函理論(DFT)研究瞭As-5、[As5M]-和[As5MAs5]2-(M=Ti,Zr,Hf)的結構、頻率、能量以及芳香性,詳細討論瞭體繫中不同類型的鍵和電子如化學鍵、孤對電子、覈電子等對總的覈獨立化學位移(NICS)的影響.結果錶明,As-5、[As5M]-和[As5MAs5]2-的基態結構分彆具有D5h、C5v和D5h對稱性,而且都具有芳香性.As-5D5h的芳香性主要來源于As-Asπ鍵和As-Asσ鍵的作用.[As5M]-(C5v)中各種As-M鍵的NICS分割值佔主要優勢,其次是As-As之間形成的σ鍵.[As5TiA5]2-中,As-As π鍵的作用佔主要優勢.[As5ZrAs5]2-DD5h中,As-Asπ鍵對體繫總的NICS貢獻相對減小,而As-Zr鍵的作用增彊.[As5HfAs5]2-(D5h的芳香性主要來自As-Hf鍵的作用.
용밀도범함이론(DFT)연구료As-5、[As5M]-화[As5MAs5]2-(M=Ti,Zr,Hf)적결구、빈솔、능량이급방향성,상세토론료체계중불동류형적건화전자여화학건、고대전자、핵전자등대총적핵독립화학위이(NICS)적영향.결과표명,As-5、[As5M]-화[As5MAs5]2-적기태결구분별구유D5h、C5v화D5h대칭성,이차도구유방향성.As-5D5h적방향성주요래원우As-Asπ건화As-Asσ건적작용.[As5M]-(C5v)중각충As-M건적NICS분할치점주요우세,기차시As-As지간형성적σ건.[As5TiA5]2-중,As-As π건적작용점주요우세.[As5ZrAs5]2-DD5h중,As-Asπ건대체계총적NICS공헌상대감소,이As-Zr건적작용증강.[As5HfAs5]2-(D5h적방향성주요래자As-Hf건적작용.
