化学学报
化學學報
화학학보
ACTA CHIMICA SINICA
2008年
7期
738-744
,共7页
苯并菲%盘状液晶%电荷转移反应%Marcus半经典模型%量子化学计算
苯併菲%盤狀液晶%電荷轉移反應%Marcus半經典模型%量子化學計算
분병비%반상액정%전하전이반응%Marcus반경전모형%양자화학계산
根据Marcus半经典模型,计算了支链中含酰胺基和含酯基的苯并菲盘状液晶化合物C18H6(OC2H5)3(OCH2CO-NHCH3)3和C18H6(OC2H5)3(OCH2COOCH3)3的电荷转移反应的速率常数.这两种化合物的支链都可以对称性分布,也可以非对称性分布.计算表明,支链排列的对称性对电荷转移矩阵元和电荷传输速率常数的影响很大.非对称性分子的正电荷传输速率常数和负电荷传输速率常数均大于对称性分子.所以,取代基非对称性排列对增加电荷传输速率常数有利.其原因是支链非对称排列的分子的质量中心与几何中心不重合.当液晶分子绕质量中心旋转的同时形成了分子间的相对平移,从而增大了电荷转移矩阵元.本文为设计、改善液晶分子的电荷传输性能提供了一条新的思路.
根據Marcus半經典模型,計算瞭支鏈中含酰胺基和含酯基的苯併菲盤狀液晶化閤物C18H6(OC2H5)3(OCH2CO-NHCH3)3和C18H6(OC2H5)3(OCH2COOCH3)3的電荷轉移反應的速率常數.這兩種化閤物的支鏈都可以對稱性分佈,也可以非對稱性分佈.計算錶明,支鏈排列的對稱性對電荷轉移矩陣元和電荷傳輸速率常數的影響很大.非對稱性分子的正電荷傳輸速率常數和負電荷傳輸速率常數均大于對稱性分子.所以,取代基非對稱性排列對增加電荷傳輸速率常數有利.其原因是支鏈非對稱排列的分子的質量中心與幾何中心不重閤.噹液晶分子繞質量中心鏇轉的同時形成瞭分子間的相對平移,從而增大瞭電荷轉移矩陣元.本文為設計、改善液晶分子的電荷傳輸性能提供瞭一條新的思路.
근거Marcus반경전모형,계산료지련중함선알기화함지기적분병비반상액정화합물C18H6(OC2H5)3(OCH2CO-NHCH3)3화C18H6(OC2H5)3(OCH2COOCH3)3적전하전이반응적속솔상수.저량충화합물적지련도가이대칭성분포,야가이비대칭성분포.계산표명,지련배렬적대칭성대전하전이구진원화전하전수속솔상수적영향흔대.비대칭성분자적정전하전수속솔상수화부전하전수속솔상수균대우대칭성분자.소이,취대기비대칭성배렬대증가전하전수속솔상수유리.기원인시지련비대칭배렬적분자적질량중심여궤하중심불중합.당액정분자요질량중심선전적동시형성료분자간적상대평이,종이증대료전하전이구진원.본문위설계、개선액정분자적전하전수성능제공료일조신적사로.
