石油学报(石油加工)
石油學報(石油加工)
석유학보(석유가공)
ACTA PETROLEI SINICA(PETROLEUM PROCESSING SECTION)
2011年
1期
11-19
,共9页
配位数%L酸中心%B酸中心%桥氧与非桥氧
配位數%L痠中心%B痠中心%橋氧與非橋氧
배위수%L산중심%B산중심%교양여비교양
含Si、Al元素的固体酸催化剂,其活性与其酸性质密切相关.催化剂酸性来源于不同氧配位数的Al原子,而与Si原子无关.催化剂的酸类型、酸强弱取决于Al原子的氧配位数,即与Al原子形成配位的氧原子的个数.Al原子的氧配位数与其外层轨道的杂化方式有关.<'13>Al外层电子排布是3s<'2>3p<'1>d<'0>,其外层轨道有sp<'3>、sp<'3>d和sp<'3>d<'2>杂化3种杂化方式.Al原子外层轨道经sp<'3>杂化形成4个sp<'3>杂化轨道,其中有3个未成键的sp<'3>杂化轨道和1个空的sp<'3>杂化轨道.如果1个Al原子与2个O原子(sp<'3>杂化)形成共价键,其结构为[AlO<,2>],这种Al原子外层还有1个价电子和1个空轨道,空轨道可吸引孤对电子.[AlO<,2>]是二配位I,酸中心;如果1个Al原子与3个O原子形成共价键,其结构为[AlO<,3>],则Al原子外层有1个空轨道,[AlO<,3>]是三配位L酸中心.如果1个Al原子与4个O原子和1个H原子形成共价键,其结构为四配位的H[AlO<,4>]正四面体;Al原子外层轨道经sp<'3>d杂化,可形成5个sp<'3>d杂化轨道,有3个未成键的sp<'3>d杂化轨道和2个空的sp<'3>d杂化轨道,1个Al原子可与5个O原子和2个H原子形成共价键,其结构为五配位的H<,2>[A1O<,5>]正四方锥或三角双锥;Al原子外层轨道经sp<'3>d<'2>杂化,可形成6个sp<'3>d<'2>杂化轨道.有3个未成键的sp<'3>d<'2>轨道和3个空的sp<'3>d<'2>杂化轨道,1个Al原子可与6个O原子和3个H原子形成共价键,其结构为六配位的H<,3>[AO<,6>]正八面体.H[AlO<,4>]有提供1个H<'+>的可能,是四配位B酸中心.H<,2>[AlO<,5>]有提供2个H<'+>的可能,是五配位B酸中心,H<,3>[AlO<,6>]有提供3个H<'+>的可能,是六配位B酸中心.
含Si、Al元素的固體痠催化劑,其活性與其痠性質密切相關.催化劑痠性來源于不同氧配位數的Al原子,而與Si原子無關.催化劑的痠類型、痠彊弱取決于Al原子的氧配位數,即與Al原子形成配位的氧原子的箇數.Al原子的氧配位數與其外層軌道的雜化方式有關.<'13>Al外層電子排佈是3s<'2>3p<'1>d<'0>,其外層軌道有sp<'3>、sp<'3>d和sp<'3>d<'2>雜化3種雜化方式.Al原子外層軌道經sp<'3>雜化形成4箇sp<'3>雜化軌道,其中有3箇未成鍵的sp<'3>雜化軌道和1箇空的sp<'3>雜化軌道.如果1箇Al原子與2箇O原子(sp<'3>雜化)形成共價鍵,其結構為[AlO<,2>],這種Al原子外層還有1箇價電子和1箇空軌道,空軌道可吸引孤對電子.[AlO<,2>]是二配位I,痠中心;如果1箇Al原子與3箇O原子形成共價鍵,其結構為[AlO<,3>],則Al原子外層有1箇空軌道,[AlO<,3>]是三配位L痠中心.如果1箇Al原子與4箇O原子和1箇H原子形成共價鍵,其結構為四配位的H[AlO<,4>]正四麵體;Al原子外層軌道經sp<'3>d雜化,可形成5箇sp<'3>d雜化軌道,有3箇未成鍵的sp<'3>d雜化軌道和2箇空的sp<'3>d雜化軌道,1箇Al原子可與5箇O原子和2箇H原子形成共價鍵,其結構為五配位的H<,2>[A1O<,5>]正四方錐或三角雙錐;Al原子外層軌道經sp<'3>d<'2>雜化,可形成6箇sp<'3>d<'2>雜化軌道.有3箇未成鍵的sp<'3>d<'2>軌道和3箇空的sp<'3>d<'2>雜化軌道,1箇Al原子可與6箇O原子和3箇H原子形成共價鍵,其結構為六配位的H<,3>[AO<,6>]正八麵體.H[AlO<,4>]有提供1箇H<'+>的可能,是四配位B痠中心.H<,2>[AlO<,5>]有提供2箇H<'+>的可能,是五配位B痠中心,H<,3>[AlO<,6>]有提供3箇H<'+>的可能,是六配位B痠中心.
함Si、Al원소적고체산최화제,기활성여기산성질밀절상관.최화제산성래원우불동양배위수적Al원자,이여Si원자무관.최화제적산류형、산강약취결우Al원자적양배위수,즉여Al원자형성배위적양원자적개수.Al원자적양배위수여기외층궤도적잡화방식유관.<'13>Al외층전자배포시3s<'2>3p<'1>d<'0>,기외층궤도유sp<'3>、sp<'3>d화sp<'3>d<'2>잡화3충잡화방식.Al원자외층궤도경sp<'3>잡화형성4개sp<'3>잡화궤도,기중유3개미성건적sp<'3>잡화궤도화1개공적sp<'3>잡화궤도.여과1개Al원자여2개O원자(sp<'3>잡화)형성공개건,기결구위[AlO<,2>],저충Al원자외층환유1개개전자화1개공궤도,공궤도가흡인고대전자.[AlO<,2>]시이배위I,산중심;여과1개Al원자여3개O원자형성공개건,기결구위[AlO<,3>],칙Al원자외층유1개공궤도,[AlO<,3>]시삼배위L산중심.여과1개Al원자여4개O원자화1개H원자형성공개건,기결구위사배위적H[AlO<,4>]정사면체;Al원자외층궤도경sp<'3>d잡화,가형성5개sp<'3>d잡화궤도,유3개미성건적sp<'3>d잡화궤도화2개공적sp<'3>d잡화궤도,1개Al원자가여5개O원자화2개H원자형성공개건,기결구위오배위적H<,2>[A1O<,5>]정사방추혹삼각쌍추;Al원자외층궤도경sp<'3>d<'2>잡화,가형성6개sp<'3>d<'2>잡화궤도.유3개미성건적sp<'3>d<'2>궤도화3개공적sp<'3>d<'2>잡화궤도,1개Al원자가여6개O원자화3개H원자형성공개건,기결구위륙배위적H<,3>[AO<,6>]정팔면체.H[AlO<,4>]유제공1개H<'+>적가능,시사배위B산중심.H<,2>[AlO<,5>]유제공2개H<'+>적가능,시오배위B산중심,H<,3>[AlO<,6>]유제공3개H<'+>적가능,시륙배위B산중심.
