CAJ | 학술논문

核磁共振的谱峰归属对分子结构的确定至关重要,用理论计算方法预测化学位移对谱峰的正确归属是极其有帮助的. 我们用量子化学的方法预测了乙酰水杨酸及其衍生物分子上碳原子的化学位移,并通过比较计算值和实验值得到不同理论计算方法的误差范围. 用HF和DFT理论计算芳环碳的化学位移时,CSGT方法比GIAO方法更为准确. 与其它方法相比,B3PW91//CSGT 在6-311G(d,p)基组下得到的芳环碳的化学位移最接近实验值. 采用B3LYP//GIAO计算时,使用不同的基组 6-31G(d,p)和6-311++G(3df,3pd)得到的化学位移计算值只有δ 0.01～2.04的差异. MP2方法非常耗时,且对于计算精度的改善并不显著;并且,由于电子相关性的影响,碳原子周围的电子环境对化学位移计算的准确性影响很大. 与实验值比较,HF方法由于忽略电子相关效应所以表现较差. 另外,碳链的增长对计算准确性也存在一定影响.
핵자공진적보봉귀속대분자결구적학정지관중요,용이론계산방법예측화학위이대보봉적정학귀속시겁기유방조적. 아문용양자화학적방법예측료을선수양산급기연생물분자상탄원자적화학위이,병통과비교계산치화실험치득도불동이론계산방법적오차범위. 용HF화DFT이론계산방배탄적화학위이시,CSGT방법비GIAO방법경위준학. 여기타방법상비,B3PW91//CSGT 재6-311G(d,p)기조하득도적방배탄적화학위이최접근실험치. 채용B3LYP//GIAO계산시,사용불동적기조 6-31G(d,p)화6-311++G(3df,3pd)득도적화학위이계산치지유δ 0.01～2.04적차이. MP2방법비상모시,차대우계산정도적개선병불현저;병차,유우전자상관성적영향,탄원자주위적전자배경대화학위이계산적준학성영향흔대. 여실험치비교,HF방법유우홀략전자상관효응소이표현교차. 령외,탄련적증장대계산준학성야존재일정영향.