物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2011年
5期
1068-1074
,共7页
郭晓伟%滕波涛%袁金焕%赵云%赵越%刘莎
郭曉偉%滕波濤%袁金煥%趙雲%趙越%劉莎
곽효위%등파도%원금환%조운%조월%류사
O与O2%吸附%反应%Au团簇%密度泛函理论
O與O2%吸附%反應%Au糰簇%密度汎函理論
O여O2%흡부%반응%Au단족%밀도범함이론
采用基于密度泛函理论(DFT)的Dmol3程序系统研究了O原子与O2在Au19与Au20团簇上的吸附反应行为.结果表明:O在Au19团簇顶端洞位上的吸附较Au20强;在侧桥位吸附强度相近.O与O2在带负电Au团簇上吸附较强,在正电团簇吸附较弱.从O-0键长看,当金团簇带负电时,O-O键长较长,中性团簇次之,正电团簇中O-O键长较短,因而O2活化程度依次减弱.电荷布居分析表明,Au团簇带负电时,O与O2得电子数较中性团簇多,而团簇带正电时,得电子数较少.差分电荷密度(CDD)表明,O2与Au团簇作用时,金团簇失电子,O2的π"轨道得电子,使O-O键活化.O2在Au-19团簇上解离反应活化能为1.33 eV,较中性团簇低0.53 eV;而在Au+19上活化能为2.27 eV,较中性团簇高0.41 eV,这与O2在不同电性Au19团簇O-O键活化规律相一致.
採用基于密度汎函理論(DFT)的Dmol3程序繫統研究瞭O原子與O2在Au19與Au20糰簇上的吸附反應行為.結果錶明:O在Au19糰簇頂耑洞位上的吸附較Au20彊;在側橋位吸附彊度相近.O與O2在帶負電Au糰簇上吸附較彊,在正電糰簇吸附較弱.從O-0鍵長看,噹金糰簇帶負電時,O-O鍵長較長,中性糰簇次之,正電糰簇中O-O鍵長較短,因而O2活化程度依次減弱.電荷佈居分析錶明,Au糰簇帶負電時,O與O2得電子數較中性糰簇多,而糰簇帶正電時,得電子數較少.差分電荷密度(CDD)錶明,O2與Au糰簇作用時,金糰簇失電子,O2的π"軌道得電子,使O-O鍵活化.O2在Au-19糰簇上解離反應活化能為1.33 eV,較中性糰簇低0.53 eV;而在Au+19上活化能為2.27 eV,較中性糰簇高0.41 eV,這與O2在不同電性Au19糰簇O-O鍵活化規律相一緻.
채용기우밀도범함이론(DFT)적Dmol3정서계통연구료O원자여O2재Au19여Au20단족상적흡부반응행위.결과표명:O재Au19단족정단동위상적흡부교Au20강;재측교위흡부강도상근.O여O2재대부전Au단족상흡부교강,재정전단족흡부교약.종O-0건장간,당금단족대부전시,O-O건장교장,중성단족차지,정전단족중O-O건장교단,인이O2활화정도의차감약.전하포거분석표명,Au단족대부전시,O여O2득전자수교중성단족다,이단족대정전시,득전자수교소.차분전하밀도(CDD)표명,O2여Au단족작용시,금단족실전자,O2적π"궤도득전자,사O-O건활화.O2재Au-19단족상해리반응활화능위1.33 eV,교중성단족저0.53 eV;이재Au+19상활화능위2.27 eV,교중성단족고0.41 eV,저여O2재불동전성Au19단족O-O건활화규률상일치.
