化学研究与应用
化學研究與應用
화학연구여응용
CHEMICAL RESEARCH AND APPLICATION
2009年
6期
810-816
,共7页
环硼氮烷-HCl体系%环硼氮烷-CHCl3体系%分子间氢键%自然键轨道分析
環硼氮烷-HCl體繫%環硼氮烷-CHCl3體繫%分子間氫鍵%自然鍵軌道分析
배붕담완-HCl체계%배붕담완-CHCl3체계%분자간경건%자연건궤도분석
用MP2方法和B3LYP方法,在6-31G(d,p)基组下对复合物环硼氮烷-HCl体系和环硼氮烷-CHCl3体系进行优化,研究了其分子间氢键的本质.计算结果表明,氯仿与环硼氮烷分子之间的相互作用使C-H键长缩短,振动频率增大(蓝移),而HCl与环硼氮烷分子之间的相互作用使H-Cl键长增长,振动频率减小(红移).自然键轨道(NBO)分析表明,影响氢键红移和蓝移主要有3个因素:n(Y)→σ*(X-H)超共轭作用、X-H键轨道再杂化和质子供体电子密度重排.其中,超共轭作用属于键伸长效应,电子密度重排和轨道再杂化属于键收缩效应.环硼氮烷-HCl体系的构型1和2伸长效应处于优势地位导致形成红移氢键;环硼氮烷-CHCl3体系中,由于键收缩效应处于优势地位导致形成蓝移氢键.
用MP2方法和B3LYP方法,在6-31G(d,p)基組下對複閤物環硼氮烷-HCl體繫和環硼氮烷-CHCl3體繫進行優化,研究瞭其分子間氫鍵的本質.計算結果錶明,氯倣與環硼氮烷分子之間的相互作用使C-H鍵長縮短,振動頻率增大(藍移),而HCl與環硼氮烷分子之間的相互作用使H-Cl鍵長增長,振動頻率減小(紅移).自然鍵軌道(NBO)分析錶明,影響氫鍵紅移和藍移主要有3箇因素:n(Y)→σ*(X-H)超共軛作用、X-H鍵軌道再雜化和質子供體電子密度重排.其中,超共軛作用屬于鍵伸長效應,電子密度重排和軌道再雜化屬于鍵收縮效應.環硼氮烷-HCl體繫的構型1和2伸長效應處于優勢地位導緻形成紅移氫鍵;環硼氮烷-CHCl3體繫中,由于鍵收縮效應處于優勢地位導緻形成藍移氫鍵.
용MP2방법화B3LYP방법,재6-31G(d,p)기조하대복합물배붕담완-HCl체계화배붕담완-CHCl3체계진행우화,연구료기분자간경건적본질.계산결과표명,록방여배붕담완분자지간적상호작용사C-H건장축단,진동빈솔증대(람이),이HCl여배붕담완분자지간적상호작용사H-Cl건장증장,진동빈솔감소(홍이).자연건궤도(NBO)분석표명,영향경건홍이화람이주요유3개인소:n(Y)→σ*(X-H)초공액작용、X-H건궤도재잡화화질자공체전자밀도중배.기중,초공액작용속우건신장효응,전자밀도중배화궤도재잡화속우건수축효응.배붕담완-HCl체계적구형1화2신장효응처우우세지위도치형성홍이경건;배붕담완-CHCl3체계중,유우건수축효응처우우세지위도치형성람이경건.
