物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2011年
2期
322-328
,共7页
王志强%孙文晶%储伟%余良军
王誌彊%孫文晶%儲偉%餘良軍
왕지강%손문정%저위%여량군
密度泛函理论%苯乙烯%过氧化氢%环氧化反应%溶剂效应
密度汎函理論%苯乙烯%過氧化氫%環氧化反應%溶劑效應
밀도범함이론%분을희%과양화경%배양화반응%용제효응
以过氧化氧与苯乙烯环氧化为模型反应,采用Materials Studio软件中Dmol3模块.模拟计算了过氧化氢与苯乙烯的环氧化反应机理.并用连续介质一类导体屏蔽模型(COSMO)研究了反应体系分别在三种质子性溶剂(水,乙醇,叔丁醇)中的溶剂化效应.为研究溶剂分子直接参与反应的微观过程,用离散介质模型模拟了单个水分子、乙醇分子和叔丁醇分子分别对反应的影响.两种溶剂模型所得的结果一致,叔丁醇作溶剂时反应活性最好,乙醇次之;质子性溶剂能够促进过氧化氢分子的异裂,形成活性氧物种,从而使反应能垒降低.
以過氧化氧與苯乙烯環氧化為模型反應,採用Materials Studio軟件中Dmol3模塊.模擬計算瞭過氧化氫與苯乙烯的環氧化反應機理.併用連續介質一類導體屏蔽模型(COSMO)研究瞭反應體繫分彆在三種質子性溶劑(水,乙醇,叔丁醇)中的溶劑化效應.為研究溶劑分子直接參與反應的微觀過程,用離散介質模型模擬瞭單箇水分子、乙醇分子和叔丁醇分子分彆對反應的影響.兩種溶劑模型所得的結果一緻,叔丁醇作溶劑時反應活性最好,乙醇次之;質子性溶劑能夠促進過氧化氫分子的異裂,形成活性氧物種,從而使反應能壘降低.
이과양화양여분을희배양화위모형반응,채용Materials Studio연건중Dmol3모괴.모의계산료과양화경여분을희적배양화반응궤리.병용련속개질일류도체병폐모형(COSMO)연구료반응체계분별재삼충질자성용제(수,을순,숙정순)중적용제화효응.위연구용제분자직접삼여반응적미관과정,용리산개질모형모의료단개수분자、을순분자화숙정순분자분별대반응적영향.량충용제모형소득적결과일치,숙정순작용제시반응활성최호,을순차지;질자성용제능구촉진과양화경분자적이렬,형성활성양물충,종이사반응능루강저.
