四川师范大学学报（自然科学版）
四川師範大學學報（自然科學版）
사천사범대학학보（자연과학판）
JOURNAL OF SICHUAN NORMAL UNIVERSITY(NATURAL SCIENCE)
2007年
3期
374-379
,共6页
王佩怡%刘俊伶%尚静%李来才
王珮怡%劉俊伶%尚靜%李來纔
왕패이%류준령%상정%리래재
CH3CH2自由基%HNCO%反应机理%活化能
CH3CH2自由基%HNCO%反應機理%活化能
CH3CH2자유기%HNCO%반응궤리%활화능
采用密度泛函理论的B3LYP方法,在6-311++G(d,p)基组水平上研究了CH3CH2自由基与HNCO的微观反应机理,优化了反应过程中的反应物、中间体、过渡态和产物,为了获得更精确的能量信息,在QCISD(T)/6-311++G(d,p)水平上计算体系在反应通道各驻点的能量.振动分析结果和IRC分析结果证实了中间体和过渡态的真实性,计算所得的成键临界点电荷密度变化也确认了反应过程.对于CH3CH2自由基与HNCO反应,找到了10条反应通道.对结果的分析表明,其中生成烷基酰亚胺稳定分子的反应通道的控制步骤活化能最低,因此为主要通道,在该反应体系中氢迁移反应已不是主要的反应过程,但其活化能不高,也是能发生的.
採用密度汎函理論的B3LYP方法,在6-311++G(d,p)基組水平上研究瞭CH3CH2自由基與HNCO的微觀反應機理,優化瞭反應過程中的反應物、中間體、過渡態和產物,為瞭穫得更精確的能量信息,在QCISD(T)/6-311++G(d,p)水平上計算體繫在反應通道各駐點的能量.振動分析結果和IRC分析結果證實瞭中間體和過渡態的真實性,計算所得的成鍵臨界點電荷密度變化也確認瞭反應過程.對于CH3CH2自由基與HNCO反應,找到瞭10條反應通道.對結果的分析錶明,其中生成烷基酰亞胺穩定分子的反應通道的控製步驟活化能最低,因此為主要通道,在該反應體繫中氫遷移反應已不是主要的反應過程,但其活化能不高,也是能髮生的.
채용밀도범함이론적B3LYP방법,재6-311++G(d,p)기조수평상연구료CH3CH2자유기여HNCO적미관반응궤리,우화료반응과정중적반응물、중간체、과도태화산물,위료획득경정학적능량신식,재QCISD(T)/6-311++G(d,p)수평상계산체계재반응통도각주점적능량.진동분석결과화IRC분석결과증실료중간체화과도태적진실성,계산소득적성건림계점전하밀도변화야학인료반응과정.대우CH3CH2자유기여HNCO반응,조도료10조반응통도.대결과적분석표명,기중생성완기선아알은정분자적반응통도적공제보취활화능최저,인차위주요통도,재해반응체계중경천이반응이불시주요적반응과정,단기활화능불고,야시능발생적.
