催化学报
催化學報
최화학보
CHINESE JOURNAL OF CATALYSIS
2009年
5期
453-458
,共6页
聂小娃%刘新%宋春山%郭新闻
聶小娃%劉新%宋春山%郭新聞
섭소왜%류신%송춘산%곽신문
苯%乙醇%乙烯%烷基化反应%反应机理%H-ZSM-5%理论计算
苯%乙醇%乙烯%烷基化反應%反應機理%H-ZSM-5%理論計算
분%을순%을희%완기화반응%반응궤리%H-ZSM-5%이론계산
采用ONIOM2(B3LYP/6-31G(d):UFF)计算方法研究了H-ZSM-5分子筛上苯与乙醇和乙烯烷基化反应历程.选取40T簇模型模拟了H-ZSM-5分子筛位于孔道交叉点的酸性位.从生成能和反应活化能角度分析并比较了苯与乙醇和乙烯烷基化反应机理.结果表明,苯与乙醇的烷基化按照分步机理进行,速控步骤的活化能为170.34 kJ/mol.而乙烯作为烷基化剂与苯反应时同时存在联合机理和分步机理,且二者之间存在一定程度的竞争,其中联合机理的活化能为167.24 kJ/mol,分步机理速控步骤的活化能为155.20 kJ/mol.比较苯与乙醇和乙烯发生烷基化反应的机理可以看出,二者作为烷基化试剂对烷基化反应性能影响不大.
採用ONIOM2(B3LYP/6-31G(d):UFF)計算方法研究瞭H-ZSM-5分子篩上苯與乙醇和乙烯烷基化反應歷程.選取40T簇模型模擬瞭H-ZSM-5分子篩位于孔道交扠點的痠性位.從生成能和反應活化能角度分析併比較瞭苯與乙醇和乙烯烷基化反應機理.結果錶明,苯與乙醇的烷基化按照分步機理進行,速控步驟的活化能為170.34 kJ/mol.而乙烯作為烷基化劑與苯反應時同時存在聯閤機理和分步機理,且二者之間存在一定程度的競爭,其中聯閤機理的活化能為167.24 kJ/mol,分步機理速控步驟的活化能為155.20 kJ/mol.比較苯與乙醇和乙烯髮生烷基化反應的機理可以看齣,二者作為烷基化試劑對烷基化反應性能影響不大.
채용ONIOM2(B3LYP/6-31G(d):UFF)계산방법연구료H-ZSM-5분자사상분여을순화을희완기화반응역정.선취40T족모형모의료H-ZSM-5분자사위우공도교차점적산성위.종생성능화반응활화능각도분석병비교료분여을순화을희완기화반응궤리.결과표명,분여을순적완기화안조분보궤리진행,속공보취적활화능위170.34 kJ/mol.이을희작위완기화제여분반응시동시존재연합궤리화분보궤리,차이자지간존재일정정도적경쟁,기중연합궤리적활화능위167.24 kJ/mol,분보궤리속공보취적활화능위155.20 kJ/mol.비교분여을순화을희발생완기화반응적궤리가이간출,이자작위완기화시제대완기화반응성능영향불대.
