化学学报
化學學報
화학학보
ACTA CHIMICA SINICA
2006年
13期
1304-1308
,共5页
能量分解%密度泛函理论%垂直离域能%σ-π轨道作用能%氮苄叉基苯胺
能量分解%密度汎函理論%垂直離域能%σ-π軌道作用能%氮芐扠基苯胺
능량분해%밀도범함이론%수직리역능%σ-π궤도작용능%담변차기분알
为了探索DFT方法中氮苄叉基苯胺分子的扭曲驱动力,通过把非平面氮苄叉基苯胺(NBA)分子的DFT能量分成π和σ的方法,分析了垂直离域能△Ev(θ)及σ-π轨道作用能△Eσπ(θ)的失稳定性,并讨论了在扭曲过程中它们所起的作用.在B3LYP/6-31G*,6-311G*,6-31G(2d),6-311G(2d)水平下的计算结果显示:与经典观点不同,π电子的离域是失稳定的,且平面时失稳定性最强,是分子扭曲的动力;但σ-π轨道作用也是失稳定的,随着扭角的增大其失稳定性增强,是分子扭曲的阻力.NBA分子的大扭角构象,是包含π-π,σ-π轨道作用在内的各种电子相互作用共同作用的结果.
為瞭探索DFT方法中氮芐扠基苯胺分子的扭麯驅動力,通過把非平麵氮芐扠基苯胺(NBA)分子的DFT能量分成π和σ的方法,分析瞭垂直離域能△Ev(θ)及σ-π軌道作用能△Eσπ(θ)的失穩定性,併討論瞭在扭麯過程中它們所起的作用.在B3LYP/6-31G*,6-311G*,6-31G(2d),6-311G(2d)水平下的計算結果顯示:與經典觀點不同,π電子的離域是失穩定的,且平麵時失穩定性最彊,是分子扭麯的動力;但σ-π軌道作用也是失穩定的,隨著扭角的增大其失穩定性增彊,是分子扭麯的阻力.NBA分子的大扭角構象,是包含π-π,σ-π軌道作用在內的各種電子相互作用共同作用的結果.
위료탐색DFT방법중담변차기분알분자적뉴곡구동력,통과파비평면담변차기분알(NBA)분자적DFT능량분성π화σ적방법,분석료수직리역능△Ev(θ)급σ-π궤도작용능△Eσπ(θ)적실은정성,병토론료재뉴곡과정중타문소기적작용.재B3LYP/6-31G*,6-311G*,6-31G(2d),6-311G(2d)수평하적계산결과현시:여경전관점불동,π전자적리역시실은정적,차평면시실은정성최강,시분자뉴곡적동력;단σ-π궤도작용야시실은정적,수착뉴각적증대기실은정성증강,시분자뉴곡적조력.NBA분자적대뉴각구상,시포함π-π,σ-π궤도작용재내적각충전자상호작용공동작용적결과.
