高等学校化学学报
高等學校化學學報
고등학교화학학보
CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES
1998年
5期
723-727
,共5页
王洪星%程津培%谷文祥%张高举%还振威%鲁云
王洪星%程津培%穀文祥%張高舉%還振威%魯雲
왕홍성%정진배%곡문상%장고거%환진위%로운
氯代卡宾%羰基叶立德%脱氧反应
氯代卡賓%羰基葉立德%脫氧反應
록대잡빈%탄기협립덕%탈양반응
氯溴卡宾与系列取代苯甲醛作用均产生CO(即羰基脱氧产物),取代基的电子效应直接影响CO的产率.捕获反应证实,该反应经历0°,0°型羰基叶立德中间体阶段.氟氯(溴)卡宾与四苯基环戊二烯酮(TPCP)反应除得到高产率的CO外,还生成偕氟卤环戊二烯(8)、双键加成物(9)及其重排产物(10).该类反应以脱CO途径为主,这可能是由于中间体羰基叶立德内部存在着"推-拉"稳定效应和不利于分子内电环化和分子间1,3-偶极加成的0°,90°型构象.本文讨论了这两类反应的微观作用机制.
氯溴卡賓與繫列取代苯甲醛作用均產生CO(即羰基脫氧產物),取代基的電子效應直接影響CO的產率.捕穫反應證實,該反應經歷0°,0°型羰基葉立德中間體階段.氟氯(溴)卡賓與四苯基環戊二烯酮(TPCP)反應除得到高產率的CO外,還生成偕氟滷環戊二烯(8)、雙鍵加成物(9)及其重排產物(10).該類反應以脫CO途徑為主,這可能是由于中間體羰基葉立德內部存在著"推-拉"穩定效應和不利于分子內電環化和分子間1,3-偶極加成的0°,90°型構象.本文討論瞭這兩類反應的微觀作用機製.
록추잡빈여계렬취대분갑철작용균산생CO(즉탄기탈양산물),취대기적전자효응직접영향CO적산솔.포획반응증실,해반응경력0°,0°형탄기협립덕중간체계단.불록(추)잡빈여사분기배무이희동(TPCP)반응제득도고산솔적CO외,환생성해불서배무이희(8)、쌍건가성물(9)급기중배산물(10).해류반응이탈CO도경위주,저가능시유우중간체탄기협립덕내부존재착"추-랍"은정효응화불리우분자내전배화화분자간1,3-우겁가성적0°,90°형구상.본문토론료저량류반응적미관작용궤제.
