高等学校化学学报
高等學校化學學報
고등학교화학학보
CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES
2011年
7期
1466-1471
,共6页
陈年友%赵胜芳%董甲庆%田又平%李早英
陳年友%趙勝芳%董甲慶%田又平%李早英
진년우%조성방%동갑경%전우평%리조영
卟啉-蒽醌%二肽键联%金属卟啉%微波合成%分子内电子转移
卟啉-蒽醌%二肽鍵聯%金屬卟啉%微波閤成%分子內電子轉移
계람-은곤%이태건련%금속계람%미파합성%분자내전자전이
利用微波技术合成了系列二肽链键联的卟啉-蒽醌及其金属配合物,并通过UV-Vis,IR,1H NMR及元素分析确证了化合物的结构,用荧光光谱法探讨了目标化合物分子内电子转移性质(IETP)和结构对IETP的影响.实验结果显示:柔性的二肽链使卟啉环和蒽醌环有可能形成面一面重叠构象,利于卟啉环的激发态π电子直接向蒽醌转移,发生荧光猝灭;过渡金属配合物中Zn2+的d轨道的重原子效应所引起电子自旋-轨函偶合作用,增大了系间窜跃几率,导致卟啉-蒽醌(P-AQ)的荧光猝灭;中位苯环对位上连有不同取代基R( a.R = H,b.R = Cl,c.R=OCH3)时最大荧光发射波长顺序为λc> λb>λa,荧光发射强度顺序为Ic>Ia>Ib.
利用微波技術閤成瞭繫列二肽鏈鍵聯的卟啉-蒽醌及其金屬配閤物,併通過UV-Vis,IR,1H NMR及元素分析確證瞭化閤物的結構,用熒光光譜法探討瞭目標化閤物分子內電子轉移性質(IETP)和結構對IETP的影響.實驗結果顯示:柔性的二肽鏈使卟啉環和蒽醌環有可能形成麵一麵重疊構象,利于卟啉環的激髮態π電子直接嚮蒽醌轉移,髮生熒光猝滅;過渡金屬配閤物中Zn2+的d軌道的重原子效應所引起電子自鏇-軌函偶閤作用,增大瞭繫間竄躍幾率,導緻卟啉-蒽醌(P-AQ)的熒光猝滅;中位苯環對位上連有不同取代基R( a.R = H,b.R = Cl,c.R=OCH3)時最大熒光髮射波長順序為λc> λb>λa,熒光髮射彊度順序為Ic>Ia>Ib.
이용미파기술합성료계렬이태련건련적계람-은곤급기금속배합물,병통과UV-Vis,IR,1H NMR급원소분석학증료화합물적결구,용형광광보법탐토료목표화합물분자내전자전이성질(IETP)화결구대IETP적영향.실험결과현시:유성적이태련사계람배화은곤배유가능형성면일면중첩구상,리우계람배적격발태π전자직접향은곤전이,발생형광졸멸;과도금속배합물중Zn2+적d궤도적중원자효응소인기전자자선-궤함우합작용,증대료계간찬약궤솔,도치계람-은곤(P-AQ)적형광졸멸;중위분배대위상련유불동취대기R( a.R = H,b.R = Cl,c.R=OCH3)시최대형광발사파장순서위λc> λb>λa,형광발사강도순서위Ic>Ia>Ib.
