无机化学学报
無機化學學報
무궤화학학보
JOURNAL OF INORGANIC CHEMISTRY
2010年
7期
1230-1234
,共5页
化学振荡反应%甘氨酸%四氮杂大环镍(Ⅱ)配合物%动力学参数%热力学函数
化學振盪反應%甘氨痠%四氮雜大環鎳(Ⅱ)配閤物%動力學參數%熱力學函數
화학진탕반응%감안산%사담잡대배얼(Ⅱ)배합물%동역학삼수%열역학함수
以甘氨酸为振荡底物,研究了四氮杂大环镍(Ⅱ)配合物[NiL(ClO4)2表示](L为5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂十四环-7,14-二烯)催化的氨基酸-KBrO3-H2SO4-丙酮体系的化学振荡反应.通过所获得的该振荡体系的振荡波形、振荡诱导期tin及振荡周期tp数据,估算了动力学参数(诱导期及周期的速率常数kin、kp,表观活化能Ein、Ep及指前因子Ain,A p,进而依据Oregonator模型及不可逆过程热力学理论,获得了该振荡体系的热力学函数(△Hin,△Gin,△Sin及△Hp,△Gp,△Sp).结果表明,四氮杂大环配合物不仅能催化丙二酸等有机羧酸参与的化学振荡反应,也是以甘氨酸为底物的B-Z(Belonsov-Zhabotinskii)振荡反应的催化剂.该振荡体系的诱导期和周期的熵变△Sin和△Sp均为负值,从而进一步证明化学振荡反应是具有耗散结构的非平衡态体系.
以甘氨痠為振盪底物,研究瞭四氮雜大環鎳(Ⅱ)配閤物[NiL(ClO4)2錶示](L為5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮雜十四環-7,14-二烯)催化的氨基痠-KBrO3-H2SO4-丙酮體繫的化學振盪反應.通過所穫得的該振盪體繫的振盪波形、振盪誘導期tin及振盪週期tp數據,估算瞭動力學參數(誘導期及週期的速率常數kin、kp,錶觀活化能Ein、Ep及指前因子Ain,A p,進而依據Oregonator模型及不可逆過程熱力學理論,穫得瞭該振盪體繫的熱力學函數(△Hin,△Gin,△Sin及△Hp,△Gp,△Sp).結果錶明,四氮雜大環配閤物不僅能催化丙二痠等有機羧痠參與的化學振盪反應,也是以甘氨痠為底物的B-Z(Belonsov-Zhabotinskii)振盪反應的催化劑.該振盪體繫的誘導期和週期的熵變△Sin和△Sp均為負值,從而進一步證明化學振盪反應是具有耗散結構的非平衡態體繫.
이감안산위진탕저물,연구료사담잡대배얼(Ⅱ)배합물[NiL(ClO4)2표시](L위5,5,7,12,12,14-륙갑기-1,4,8,11-사담잡십사배-7,14-이희)최화적안기산-KBrO3-H2SO4-병동체계적화학진탕반응.통과소획득적해진탕체계적진탕파형、진탕유도기tin급진탕주기tp수거,고산료동역학삼수(유도기급주기적속솔상수kin、kp,표관활화능Ein、Ep급지전인자Ain,A p,진이의거Oregonator모형급불가역과정열역학이론,획득료해진탕체계적열역학함수(△Hin,△Gin,△Sin급△Hp,△Gp,△Sp).결과표명,사담잡대배배합물불부능최화병이산등유궤최산삼여적화학진탕반응,야시이감안산위저물적B-Z(Belonsov-Zhabotinskii)진탕반응적최화제.해진탕체계적유도기화주기적적변△Sin화△Sp균위부치,종이진일보증명화학진탕반응시구유모산결구적비평형태체계.
