CAJ | 학술논문

采用密度泛函(DFT)理论的B3LYP方法,在6-31++G(d,p)水平上按BERNY能量梯度解析全参数优化了HNCO和XCH2OH(X=CH3、NH2、OH、F)反应势能面上各驻点的几何构型,分别找到了这4个反应的过渡态,并通过振动频率分析确认了过渡态结构,通过内禀反应坐标(IRC)计算确认了最低能量反应途径(MEP).讨论了过渡态时的虚频振动模式,对各驻点进行了零点能(ZPE)校正,并计算了4个反应的活化能.研究结果表明,异氰酸的醇解反应是1个亲核加成反应,甲醇取代物和异氰酸分别是电子给体和电子受体,并且甲醇取代物的羟基氢在反应中发挥了重要作用;4个反应均为放热反应,反应中1个σ键和1个π键断裂,2个新的σ键生成;过渡态是四元环结构,由于CH3CH2OH、NH2CH2OH、OHCH2OH、FCH2OH分子中C、N、O、F原子电负性不同,四元环构型存在较明显的差异.
채용밀도범함(DFT)이론적B3LYP방법,재6-31++G(d,p)수평상안BERNY능량제도해석전삼수우화료HNCO화XCH2OH(X=CH3、NH2、OH、F)반응세능면상각주점적궤하구형,분별조도료저4개반응적과도태,병통과진동빈솔분석학인료과도태결구,통과내품반응좌표(IRC)계산학인료최저능량반응도경(MEP).토론료과도태시적허빈진동모식,대각주점진행료영점능(ZPE)교정,병계산료4개반응적활화능.연구결과표명,이청산적순해반응시1개친핵가성반응,갑순취대물화이청산분별시전자급체화전자수체,병차갑순취대물적간기경재반응중발휘료중요작용;4개반응균위방열반응,반응중1개σ건화1개π건단렬,2개신적σ건생성;과도태시사원배결구,유우CH3CH2OH、NH2CH2OH、OHCH2OH、FCH2OH분자중C、N、O、F원자전부성불동,사원배구형존재교명현적차이.