化学学报
化學學報
화학학보
ACTA CHIMICA SINICA
1999年
7期
740-745
,共6页
从头算%异氰酸(HNCO)%羟基%反应机理
從頭算%異氰痠(HNCO)%羥基%反應機理
종두산%이청산(HNCO)%간기%반응궤리
用从头算UHF/6-31G基组研究了异氰酸和羟基生成氨基和二氧化碳即HNCO+OH→NH2+CO2的反应机理.优化得到了反应途径上的过渡态和中间体,并通过振动分析对过渡态和中间体进行了确认.在UMP4/6-31G水平上计算了它们的能量,同时对零点能进行了较正.计算结果表明:此反应是多步反应,先后通过3个过渡态(TS1,TS2,TS3),2个内旋转位垒(PSI,TSII),4个中间体(IM1,IM2,IM3,IM4),其中,IM3→TS2这一步为整个反应的决速步骤,速控步的活化能为202.388lJ/mol.与异氰酸和羟基作用的另一反应通道(即HNCO+OH→H2O+NCO)的活化能(69.038kJ/mol)比较,可看出所研究反应通道为次要反应通道,这与实验结果是一致的.
用從頭算UHF/6-31G基組研究瞭異氰痠和羥基生成氨基和二氧化碳即HNCO+OH→NH2+CO2的反應機理.優化得到瞭反應途徑上的過渡態和中間體,併通過振動分析對過渡態和中間體進行瞭確認.在UMP4/6-31G水平上計算瞭它們的能量,同時對零點能進行瞭較正.計算結果錶明:此反應是多步反應,先後通過3箇過渡態(TS1,TS2,TS3),2箇內鏇轉位壘(PSI,TSII),4箇中間體(IM1,IM2,IM3,IM4),其中,IM3→TS2這一步為整箇反應的決速步驟,速控步的活化能為202.388lJ/mol.與異氰痠和羥基作用的另一反應通道(即HNCO+OH→H2O+NCO)的活化能(69.038kJ/mol)比較,可看齣所研究反應通道為次要反應通道,這與實驗結果是一緻的.
용종두산UHF/6-31G기조연구료이청산화간기생성안기화이양화탄즉HNCO+OH→NH2+CO2적반응궤리.우화득도료반응도경상적과도태화중간체,병통과진동분석대과도태화중간체진행료학인.재UMP4/6-31G수평상계산료타문적능량,동시대영점능진행료교정.계산결과표명:차반응시다보반응,선후통과3개과도태(TS1,TS2,TS3),2개내선전위루(PSI,TSII),4개중간체(IM1,IM2,IM3,IM4),기중,IM3→TS2저일보위정개반응적결속보취,속공보적활화능위202.388lJ/mol.여이청산화간기작용적령일반응통도(즉HNCO+OH→H2O+NCO)적활화능(69.038kJ/mol)비교,가간출소연구반응통도위차요반응통도,저여실험결과시일치적.
