石油化工
石油化工
석유화공
PETROCHEMICAL TECHNOLOGY
2009年
5期
508-514
,共7页
倪良%邵怿%张文莉%邵兵%赵琛煊
倪良%邵懌%張文莉%邵兵%趙琛煊
예량%소역%장문리%소병%조침훤
氨基硫脲%4-氯查尔酮%密度泛函理论%亲核加成-缩合反应
氨基硫脲%4-氯查爾酮%密度汎函理論%親覈加成-縮閤反應
안기류뇨%4-록사이동%밀도범함이론%친핵가성-축합반응
对氨基硫脲与4-氯查尔酮亲核加成-缩合反应的反应物和生成物,用量子化学密度泛函方法在B3LYP/6-31G水平上进行了几何构型全优化,从获得的4-氯查尔酮分子中主要原子的Mulliken净电荷,可以推测该化合物具有较高的亲核加成反应活性.对优化后的构型进行了振动分析,得到了不同温度下反应物和生成物的热力学性质,据此计算了相应温度下该反应的焓变、吉布斯自由能变和平衡常数.实验结果表明,在298～1 000 K内,氨基硫脲与4-氯查尔酮的亲核加成-缩合反应是一个放热反应,吉布斯自由能变为负值,平衡常数很大,说明反应在温和条件下即能自发进行.在此基础上采用含时密度泛函方法计算了分子激发态的电子跃迁能,得到对应激发态的吸收波长,所得结果与文献值基本吻合.
對氨基硫脲與4-氯查爾酮親覈加成-縮閤反應的反應物和生成物,用量子化學密度汎函方法在B3LYP/6-31G水平上進行瞭幾何構型全優化,從穫得的4-氯查爾酮分子中主要原子的Mulliken淨電荷,可以推測該化閤物具有較高的親覈加成反應活性.對優化後的構型進行瞭振動分析,得到瞭不同溫度下反應物和生成物的熱力學性質,據此計算瞭相應溫度下該反應的焓變、吉佈斯自由能變和平衡常數.實驗結果錶明,在298～1 000 K內,氨基硫脲與4-氯查爾酮的親覈加成-縮閤反應是一箇放熱反應,吉佈斯自由能變為負值,平衡常數很大,說明反應在溫和條件下即能自髮進行.在此基礎上採用含時密度汎函方法計算瞭分子激髮態的電子躍遷能,得到對應激髮態的吸收波長,所得結果與文獻值基本吻閤.
대안기류뇨여4-록사이동친핵가성-축합반응적반응물화생성물,용양자화학밀도범함방법재B3LYP/6-31G수평상진행료궤하구형전우화,종획득적4-록사이동분자중주요원자적Mulliken정전하,가이추측해화합물구유교고적친핵가성반응활성.대우화후적구형진행료진동분석,득도료불동온도하반응물화생성물적열역학성질,거차계산료상응온도하해반응적함변、길포사자유능변화평형상수.실험결과표명,재298～1 000 K내,안기류뇨여4-록사이동적친핵가성-축합반응시일개방열반응,길포사자유능변위부치,평형상수흔대,설명반응재온화조건하즉능자발진행.재차기출상채용함시밀도범함방법계산료분자격발태적전자약천능,득도대응격발태적흡수파장,소득결과여문헌치기본문합.
