湖北大学学报（自然科学版）
湖北大學學報（自然科學版）
호북대학학보（자연과학판）
2010年
2期
178-182,205
,共6页
孙少学%鲁云洲%石从云%周玉雯
孫少學%魯雲洲%石從雲%週玉雯
손소학%로운주%석종운%주옥문
理论计算%CF自由基%氧气%反应机理
理論計算%CF自由基%氧氣%反應機理
이론계산%CF자유기%양기%반응궤리
在B3LYP / 6-311G(d,p)水平上研究了CF自由基与O2反应的微观机理.对反应势能面上的各反应物、过渡态、中间体和产物的几何结构进行了全参数优化,且在QCISD / 6-311G(d,p) 水平上计算了它们的能量.研究发现CF + O2反应在高温过程中重要,有3个产物通道,即F + CO2、FCO + O和FO + CO,其中最有竞争力的通道为F + CO2,其次为FCO + O通道,FO + CO通道可能难发生.与CH + O2反应比较发现两者有相似的地方,如第一步都是CX(X = H或F)自由基进攻O2分子中的一个氧原子形成链状过氧化物XCOO.两反应机理也存在很多不同之处,如HCO + O和FCO + O通道的形成过程有很大的不同;两反应速率也相差较大.CH + O2反应快,CF + O2反应慢.
在B3LYP / 6-311G(d,p)水平上研究瞭CF自由基與O2反應的微觀機理.對反應勢能麵上的各反應物、過渡態、中間體和產物的幾何結構進行瞭全參數優化,且在QCISD / 6-311G(d,p) 水平上計算瞭它們的能量.研究髮現CF + O2反應在高溫過程中重要,有3箇產物通道,即F + CO2、FCO + O和FO + CO,其中最有競爭力的通道為F + CO2,其次為FCO + O通道,FO + CO通道可能難髮生.與CH + O2反應比較髮現兩者有相似的地方,如第一步都是CX(X = H或F)自由基進攻O2分子中的一箇氧原子形成鏈狀過氧化物XCOO.兩反應機理也存在很多不同之處,如HCO + O和FCO + O通道的形成過程有很大的不同;兩反應速率也相差較大.CH + O2反應快,CF + O2反應慢.
재B3LYP / 6-311G(d,p)수평상연구료CF자유기여O2반응적미관궤리.대반응세능면상적각반응물、과도태、중간체화산물적궤하결구진행료전삼수우화,차재QCISD / 6-311G(d,p) 수평상계산료타문적능량.연구발현CF + O2반응재고온과정중중요,유3개산물통도,즉F + CO2、FCO + O화FO + CO,기중최유경쟁력적통도위F + CO2,기차위FCO + O통도,FO + CO통도가능난발생.여CH + O2반응비교발현량자유상사적지방,여제일보도시CX(X = H혹F)자유기진공O2분자중적일개양원자형성련상과양화물XCOO.량반응궤리야존재흔다불동지처,여HCO + O화FCO + O통도적형성과정유흔대적불동;량반응속솔야상차교대.CH + O2반응쾌,CF + O2반응만.
