化学通报
化學通報
화학통보
CHINESE CHEMICAL SOCIETY
2003年
11期
723-729
,共7页
化学动力学%单分子反应%Lindemann机理%稳态假设
化學動力學%單分子反應%Lindemann機理%穩態假設
화학동역학%단분자반응%Lindemann궤리%은태가설
对单分子气相反应Lindemann机理提出了一个不用稳态假设的动力学新表述,并指出经典表述中的稳态假设是主观硬性加上的,缺少了一个条件.当反应气体压强变小时,经典表述中虽然应用稳态假设,但实际上是高活性中间产物的近似,并不真正存在稳态.稳态假设的适用性有两种不同的近似本质,一是平衡态近似或真稳态,另一是高活性中间产物近似,应予分辨.过去文献中往往把两者混在一起,这会导致得不到一般性结论,或所得一般性结论会有错误.文中也讨论了在复杂反应中真稳态的存在,而平衡态和真稳态的建立,都需经过一个初期瞬间过程,而高活性中间产物近似没有初期瞬间过程,因为不是一个形成稳态的过程.
對單分子氣相反應Lindemann機理提齣瞭一箇不用穩態假設的動力學新錶述,併指齣經典錶述中的穩態假設是主觀硬性加上的,缺少瞭一箇條件.噹反應氣體壓彊變小時,經典錶述中雖然應用穩態假設,但實際上是高活性中間產物的近似,併不真正存在穩態.穩態假設的適用性有兩種不同的近似本質,一是平衡態近似或真穩態,另一是高活性中間產物近似,應予分辨.過去文獻中往往把兩者混在一起,這會導緻得不到一般性結論,或所得一般性結論會有錯誤.文中也討論瞭在複雜反應中真穩態的存在,而平衡態和真穩態的建立,都需經過一箇初期瞬間過程,而高活性中間產物近似沒有初期瞬間過程,因為不是一箇形成穩態的過程.
대단분자기상반응Lindemann궤리제출료일개불용은태가설적동역학신표술,병지출경전표술중적은태가설시주관경성가상적,결소료일개조건.당반응기체압강변소시,경전표술중수연응용은태가설,단실제상시고활성중간산물적근사,병불진정존재은태.은태가설적괄용성유량충불동적근사본질,일시평형태근사혹진은태,령일시고활성중간산물근사,응여분변.과거문헌중왕왕파량자혼재일기,저회도치득불도일반성결론,혹소득일반성결론회유착오.문중야토론료재복잡반응중진은태적존재,이평형태화진은태적건립,도수경과일개초기순간과정,이고활성중간산물근사몰유초기순간과정,인위불시일개형성은태적과정.
