分子科学学报
分子科學學報
분자과학학보
JOURNAL OF MOLECULAR SCIENCE
2005年
3期
11-16
,共6页
李中华%陈振宁%王锐%韦永德%周百斌
李中華%陳振寧%王銳%韋永德%週百斌
리중화%진진저%왕예%위영덕%주백빈
杂多阴离子%异构体%相对稳定性%频率分析%密度泛函
雜多陰離子%異構體%相對穩定性%頻率分析%密度汎函
잡다음리자%이구체%상대은정성%빈솔분석%밀도범함
采用密度泛函方法,在DND基组水平上,对[GeMo12O40]4-杂多阴离子最常见的α和β异构体进行了几何构型优化,得到了与X射线晶体衍射实验结果相一致的结构参数,并在此基础上进行了振动频率分析,得到了杂多阴离子的电子结构、热力学特性和振动光谱,通过定义α,β异构体异构化反应的Gibbs函变ΔGα-β与温度的关系,研究了这两种异构体的相对稳定性.结果表明:低温时α异构体更稳定,高温时β异构体更稳定些,550 K左右为转变点.振动频率分析得到2种异构体的最强峰位于4个频率位置,分别指认为νas(Mo-Od),νas(Mo-Od),νas(Mo-Oc-Mo),νas(Ge-Oa),νas(Mo-Ob-Mo)振动,与红外光谱(IR)的特征振动峰相对应,观察到了特征频率的振动模式,从理论计算角度说明了Rocchiccioli-Deltcheff关于振动模式的设想是合理的.
採用密度汎函方法,在DND基組水平上,對[GeMo12O40]4-雜多陰離子最常見的α和β異構體進行瞭幾何構型優化,得到瞭與X射線晶體衍射實驗結果相一緻的結構參數,併在此基礎上進行瞭振動頻率分析,得到瞭雜多陰離子的電子結構、熱力學特性和振動光譜,通過定義α,β異構體異構化反應的Gibbs函變ΔGα-β與溫度的關繫,研究瞭這兩種異構體的相對穩定性.結果錶明:低溫時α異構體更穩定,高溫時β異構體更穩定些,550 K左右為轉變點.振動頻率分析得到2種異構體的最彊峰位于4箇頻率位置,分彆指認為νas(Mo-Od),νas(Mo-Od),νas(Mo-Oc-Mo),νas(Ge-Oa),νas(Mo-Ob-Mo)振動,與紅外光譜(IR)的特徵振動峰相對應,觀察到瞭特徵頻率的振動模式,從理論計算角度說明瞭Rocchiccioli-Deltcheff關于振動模式的設想是閤理的.
채용밀도범함방법,재DND기조수평상,대[GeMo12O40]4-잡다음리자최상견적α화β이구체진행료궤하구형우화,득도료여X사선정체연사실험결과상일치적결구삼수,병재차기출상진행료진동빈솔분석,득도료잡다음리자적전자결구、열역학특성화진동광보,통과정의α,β이구체이구화반응적Gibbs함변ΔGα-β여온도적관계,연구료저량충이구체적상대은정성.결과표명:저온시α이구체경은정,고온시β이구체경은정사,550 K좌우위전변점.진동빈솔분석득도2충이구체적최강봉위우4개빈솔위치,분별지인위νas(Mo-Od),νas(Mo-Od),νas(Mo-Oc-Mo),νas(Ge-Oa),νas(Mo-Ob-Mo)진동,여홍외광보(IR)적특정진동봉상대응,관찰도료특정빈솔적진동모식,종이론계산각도설명료Rocchiccioli-Deltcheff관우진동모식적설상시합리적.
