物理学报
物理學報
물이학보
2006年
9期
4490-4495
,共6页
孙金锋%王杰敏%施德恒%张计才
孫金鋒%王傑敏%施德恆%張計纔
손금봉%왕걸민%시덕항%장계재
BH2%AlH2%Murrell-Sorbie函数%多体项展式理论%解析势能函数
BH2%AlH2%Murrell-Sorbie函數%多體項展式理論%解析勢能函數
BH2%AlH2%Murrell-Sorbie함수%다체항전식이론%해석세능함수
运用二次组态相关(QCISD)方法, 分别选用6-311++G(3df,3pd)和D95(3df,3pd)基组,对BH2和AlH2分子的结构进行了优化计算,得到BH2分子的稳态结构为C2v构型,电子态为2A1、平衡核间距RBH=0.1187nm、键角∠HBH=128.791°、离解能De=3.65eV、基态振动频率ν1(a1)=1020.103cm-1,ν2(a1)=2598.144cm-1,ν3(b2)=2759.304cm-1 .AlH2分子的稳态结构也为C2v构型,电子态为2A1、平衡核间距RAlH=0.1592nm、键角∠HAlH=118.095°、离解能De=2.27eV、基态振动频率ν1(a1)=780.81cm-1,ν2(a1)=1880.81cm-1,ν3(b2)=1910.46cm-1 .采用多体项展式理论推导了基态BH2和AlH2分子的解析势能函数,其等值势能图准确再现了BH2和AlH2分子的结构特征及其势阱深度与位置.分析讨论势能面的静态特征时得到BH+H→BH2反应中存在鞍点,活化能为150.204kJ/mol;AlH+H→AlH2反应中也存在鞍点,活化能为54.8064kJ/mol.
運用二次組態相關(QCISD)方法, 分彆選用6-311++G(3df,3pd)和D95(3df,3pd)基組,對BH2和AlH2分子的結構進行瞭優化計算,得到BH2分子的穩態結構為C2v構型,電子態為2A1、平衡覈間距RBH=0.1187nm、鍵角∠HBH=128.791°、離解能De=3.65eV、基態振動頻率ν1(a1)=1020.103cm-1,ν2(a1)=2598.144cm-1,ν3(b2)=2759.304cm-1 .AlH2分子的穩態結構也為C2v構型,電子態為2A1、平衡覈間距RAlH=0.1592nm、鍵角∠HAlH=118.095°、離解能De=2.27eV、基態振動頻率ν1(a1)=780.81cm-1,ν2(a1)=1880.81cm-1,ν3(b2)=1910.46cm-1 .採用多體項展式理論推導瞭基態BH2和AlH2分子的解析勢能函數,其等值勢能圖準確再現瞭BH2和AlH2分子的結構特徵及其勢阱深度與位置.分析討論勢能麵的靜態特徵時得到BH+H→BH2反應中存在鞍點,活化能為150.204kJ/mol;AlH+H→AlH2反應中也存在鞍點,活化能為54.8064kJ/mol.
운용이차조태상관(QCISD)방법, 분별선용6-311++G(3df,3pd)화D95(3df,3pd)기조,대BH2화AlH2분자적결구진행료우화계산,득도BH2분자적은태결구위C2v구형,전자태위2A1、평형핵간거RBH=0.1187nm、건각∠HBH=128.791°、리해능De=3.65eV、기태진동빈솔ν1(a1)=1020.103cm-1,ν2(a1)=2598.144cm-1,ν3(b2)=2759.304cm-1 .AlH2분자적은태결구야위C2v구형,전자태위2A1、평형핵간거RAlH=0.1592nm、건각∠HAlH=118.095°、리해능De=2.27eV、기태진동빈솔ν1(a1)=780.81cm-1,ν2(a1)=1880.81cm-1,ν3(b2)=1910.46cm-1 .채용다체항전식이론추도료기태BH2화AlH2분자적해석세능함수,기등치세능도준학재현료BH2화AlH2분자적결구특정급기세정심도여위치.분석토론세능면적정태특정시득도BH+H→BH2반응중존재안점,활화능위150.204kJ/mol;AlH+H→AlH2반응중야존재안점,활화능위54.8064kJ/mol.
