化学学报
化學學報
화학학보
ACTA CHIMICA SINICA
2006年
23期
2322-2326
,共5页
C30卡宾三叶结%C30卡宾环%振动光谱%自然键轨道(NBO)%轨道能级
C30卡賓三葉結%C30卡賓環%振動光譜%自然鍵軌道(NBO)%軌道能級
C30잡빈삼협결%C30잡빈배%진동광보%자연건궤도(NBO)%궤도능급
三叶结分子是最简单的非平凡纽结分子,C30卡宾三叶结分子是由一条闭合的(C≡C-)15 sp杂化碳链组成的,是具有D3对称性的拓扑手性分子.本文用密度泛函方法[DFT/RB3LYP/6-31G(D)]对分子结构和光谱性质进行了研究,在优化构型的基础上通过自然键轨道(NBO)方法和轨道能级研究了它的共轭性、成键情况和稳定性,并与平面型C30卡宾环分子进行了比较.计算结果表明三叶结分子的三叶弧上形成了非平面的C≡C共轭和扭曲的内螺旋结构,交叉处具有弱成键作用,且分子轨道也发生了扭曲;三叶结分子比卡宾环的共轭性和赝Jahn-Teller效应都明显小,而总能量高.因此,分子打结是一个能量升高的过程.
三葉結分子是最簡單的非平凡紐結分子,C30卡賓三葉結分子是由一條閉閤的(C≡C-)15 sp雜化碳鏈組成的,是具有D3對稱性的拓撲手性分子.本文用密度汎函方法[DFT/RB3LYP/6-31G(D)]對分子結構和光譜性質進行瞭研究,在優化構型的基礎上通過自然鍵軌道(NBO)方法和軌道能級研究瞭它的共軛性、成鍵情況和穩定性,併與平麵型C30卡賓環分子進行瞭比較.計算結果錶明三葉結分子的三葉弧上形成瞭非平麵的C≡C共軛和扭麯的內螺鏇結構,交扠處具有弱成鍵作用,且分子軌道也髮生瞭扭麯;三葉結分子比卡賓環的共軛性和贗Jahn-Teller效應都明顯小,而總能量高.因此,分子打結是一箇能量升高的過程.
삼협결분자시최간단적비평범뉴결분자,C30잡빈삼협결분자시유일조폐합적(C≡C-)15 sp잡화탄련조성적,시구유D3대칭성적탁복수성분자.본문용밀도범함방법[DFT/RB3LYP/6-31G(D)]대분자결구화광보성질진행료연구,재우화구형적기출상통과자연건궤도(NBO)방법화궤도능급연구료타적공액성、성건정황화은정성,병여평면형C30잡빈배분자진행료비교.계산결과표명삼협결분자적삼협호상형성료비평면적C≡C공액화뉴곡적내라선결구,교차처구유약성건작용,차분자궤도야발생료뉴곡;삼협결분자비잡빈배적공액성화안Jahn-Teller효응도명현소,이총능량고.인차,분자타결시일개능량승고적과정.
