物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2012年
4期
759-765
,共7页
二羰基茂铁二聚体%飞秒红外泵浦探测光谱%振动弛豫动力学%分子结构动力学
二羰基茂鐵二聚體%飛秒紅外泵浦探測光譜%振動弛豫動力學%分子結構動力學
이탄기무철이취체%비초홍외빙포탐측광보%진동이예동역학%분자결구동역학
利用一维稳态红外光谱和5-μm泵浦探测红外光谱手段,结合量子化学计算,以非桥连三价羰基为探针,研究了二羰基茂铁二聚体[CpFe(CO)2]2在二氯甲烷中的结构和振动动力学.结果表明,[CpFe(CO)2]2两个主要结构(顺式cis和反式trans摩尔比为1.7)的振动态寿命和转动动力学都有一定不同.两种结构的两个羰基振动激发态的指数衰减过程都有一个＜1 ps的快组分和一个～20 ps的慢组分.我们认为前者与宽带激发所产生的振动相干态的快速失相过程有关,而后者属于典型的C=O伸缩振动态寿命.此外,cis结构与溶剂的较强作用使得其转动衰减较慢.结果表明,非桥连羰基的红外吸收频率和振转动力学对分子结构和溶剂环境都非常敏感.
利用一維穩態紅外光譜和5-μm泵浦探測紅外光譜手段,結閤量子化學計算,以非橋連三價羰基為探針,研究瞭二羰基茂鐵二聚體[CpFe(CO)2]2在二氯甲烷中的結構和振動動力學.結果錶明,[CpFe(CO)2]2兩箇主要結構(順式cis和反式trans摩爾比為1.7)的振動態壽命和轉動動力學都有一定不同.兩種結構的兩箇羰基振動激髮態的指數衰減過程都有一箇＜1 ps的快組分和一箇～20 ps的慢組分.我們認為前者與寬帶激髮所產生的振動相榦態的快速失相過程有關,而後者屬于典型的C=O伸縮振動態壽命.此外,cis結構與溶劑的較彊作用使得其轉動衰減較慢.結果錶明,非橋連羰基的紅外吸收頻率和振轉動力學對分子結構和溶劑環境都非常敏感.
이용일유은태홍외광보화5-μm빙포탐측홍외광보수단,결합양자화학계산,이비교련삼개탄기위탐침,연구료이탄기무철이취체[CpFe(CO)2]2재이록갑완중적결구화진동동역학.결과표명,[CpFe(CO)2]2량개주요결구(순식cis화반식trans마이비위1.7)적진동태수명화전동동역학도유일정불동.량충결구적량개탄기진동격발태적지수쇠감과정도유일개＜1 ps적쾌조분화일개～20 ps적만조분.아문인위전자여관대격발소산생적진동상간태적쾌속실상과정유관,이후자속우전형적C=O신축진동태수명.차외,cis결구여용제적교강작용사득기전동쇠감교만.결과표명,비교련탄기적홍외흡수빈솔화진전동역학대분자결구화용제배경도비상민감.
