化学学报
化學學報
화학학보
ACTA CHIMICA SINICA
2002年
8期
1390-1395
,共6页
密度泛函理论%对称性破损%磁耦合作用%双核铜配合物%磁-结构关联
密度汎函理論%對稱性破損%磁耦閤作用%雙覈銅配閤物%磁-結構關聯
밀도범함이론%대칭성파손%자우합작용%쌍핵동배합물%자-결구관련
在密度泛函理论的框架下,应用对称性破损方法,研究了以N-N基团为单桥的二嗪类双核Xu(Ⅱ)体系的磁耦合强度及磁-结构关联.计算结果表明,随着旋转角θ的减小,反铁磁性耦合作用逐渐减小,直至出现铁磁性耦合,与实验得到的趋势一致.破损态能量随着θ的增大发生逆转,先降低后增大.磁耦合常数J与(ε1-ε2)2的关系受到破损态能量逆转的影响.当θ由65°逐渐增大到140°时,破损态能量依次降低,J与(ε1-ε2)2呈线性关系;当θ=150°时,破损态能量发生逆转,由降低变为升高,二者不再保持原有线性关系.另外,(ε1-ε2)2与θ的关系也受到破损态能量逆转的影响.在θ=65°～140°范围内,J与θ以及(ε1-ε2)2与θ的图形相似,因此可用(ε1-ε2)2代替J讨论磁性与结构的关系;θ=150°时,二者图形不同.破损态能量的逆转对磁耦合常数J的影响不大,而旋转角θ是影响磁耦合常数的关键因素.
在密度汎函理論的框架下,應用對稱性破損方法,研究瞭以N-N基糰為單橋的二嗪類雙覈Xu(Ⅱ)體繫的磁耦閤彊度及磁-結構關聯.計算結果錶明,隨著鏇轉角θ的減小,反鐵磁性耦閤作用逐漸減小,直至齣現鐵磁性耦閤,與實驗得到的趨勢一緻.破損態能量隨著θ的增大髮生逆轉,先降低後增大.磁耦閤常數J與(ε1-ε2)2的關繫受到破損態能量逆轉的影響.噹θ由65°逐漸增大到140°時,破損態能量依次降低,J與(ε1-ε2)2呈線性關繫;噹θ=150°時,破損態能量髮生逆轉,由降低變為升高,二者不再保持原有線性關繫.另外,(ε1-ε2)2與θ的關繫也受到破損態能量逆轉的影響.在θ=65°～140°範圍內,J與θ以及(ε1-ε2)2與θ的圖形相似,因此可用(ε1-ε2)2代替J討論磁性與結構的關繫;θ=150°時,二者圖形不同.破損態能量的逆轉對磁耦閤常數J的影響不大,而鏇轉角θ是影響磁耦閤常數的關鍵因素.
재밀도범함이론적광가하,응용대칭성파손방법,연구료이N-N기단위단교적이진류쌍핵Xu(Ⅱ)체계적자우합강도급자-결구관련.계산결과표명,수착선전각θ적감소,반철자성우합작용축점감소,직지출현철자성우합,여실험득도적추세일치.파손태능량수착θ적증대발생역전,선강저후증대.자우합상수J여(ε1-ε2)2적관계수도파손태능량역전적영향.당θ유65°축점증대도140°시,파손태능량의차강저,J여(ε1-ε2)2정선성관계;당θ=150°시,파손태능량발생역전,유강저변위승고,이자불재보지원유선성관계.령외,(ε1-ε2)2여θ적관계야수도파손태능량역전적영향.재θ=65°～140°범위내,J여θ이급(ε1-ε2)2여θ적도형상사,인차가용(ε1-ε2)2대체J토론자성여결구적관계;θ=150°시,이자도형불동.파손태능량적역전대자우합상수J적영향불대,이선전각θ시영향자우합상수적관건인소.
