CAJ | 학술논문

我们将N-(苯甲酰胺基)硫脲类阴离子识别受体研究拓展至N-(二茂铁酰胺基)硫脲,设计合成了N-(二茂铁甲酰胺基)-N'-(取代苯基)硫脲(3a～3e,取代基X=p-OCH3,p-CH3,H,m-Br,m-CF3),其中二茂铁基系芳香性的电化学活性基团、"-NH-"为连接臂.研究的目的是进一步理解"-NH-"连接臂的特性和3a～3e作为阴离子的电化学响应受体的可行性.我们发现,3a～3e分子中的N'-苯环取代基不影响其半波电位(0.31V vs.Ag/AgNO3);二茂铁环芳香质子和酰胺基-NH质子的核磁化学位移不受取代基的影响,而N'-苯基芳香质子和硫脲-NH质子的化学位移显著地受制于取代基;说明受体3分子中酰肼基N-N单键高度扭曲,阻碍了N'-苯环取代基电子效应传递至二茂铁基.我们观察到乙腈中3的氧化电位因阴离子如CH3CO-2和F-的结合负移200 mV,二茂铁基芳香质子的化学位移向高场移动,意味着阴离子结合诱导了受体3分子中酰肼基N-N单键构型变化,使阴离子结合信息得以传递至二茂铁环.吸收光谱滴定实验表明,乙腈中3a～3e与阴离子结合时在约315 nm处出现新的吸收峰,光谱红移达5820 cm-1,阴离子如CH3CO-2和F-的结合常数在106mol-1·L,均远高于传统的二苯基硫脲类受体(1);我们还发现,尽管1和3a～3e分子中硫脲-NH质子酸性对取代基的依赖性相近,3a～3e之阴离子结合常数的取代基效应强于1.我们认为,这是由于N-N键的变构作用导致3a～3e的吸收光谱红移、阴离子结合常数和阴离子结合常数的取代基效应远高于传统的N,N'-二苯基硫脲类受体,因而体现了"-NH-"连接臂的独特性质.
아문장N-(분갑선알기)류뇨류음리자식별수체연구탁전지N-(이무철선알기)류뇨,설계합성료N-(이무철갑선알기)-N'-(취대분기)류뇨(3a～3e,취대기X=p-OCH3,p-CH3,H,m-Br,m-CF3),기중이무철기계방향성적전화학활성기단、"-NH-"위련접비.연구적목적시진일보리해"-NH-"련접비적특성화3a～3e작위음리자적전화학향응수체적가행성.아문발현,3a～3e분자중적N'-분배취대기불영향기반파전위(0.31V vs.Ag/AgNO3);이무철배방향질자화선알기-NH질자적핵자화학위이불수취대기적영향,이N'-분기방향질자화류뇨-NH질자적화학위이현저지수제우취대기;설명수체3분자중선정기N-N단건고도뉴곡,조애료N'-분배취대기전자효응전체지이무철기.아문관찰도을정중3적양화전위인음리자여CH3CO-2화F-적결합부이200 mV,이무철기방향질자적화학위이향고장이동,의미착음리자결합유도료수체3분자중선정기N-N단건구형변화,사음리자결합신식득이전체지이무철배.흡수광보적정실험표명,을정중3a～3e여음리자결합시재약315 nm처출현신적흡수봉,광보홍이체5820 cm-1,음리자여CH3CO-2화F-적결합상수재106mol-1·L,균원고우전통적이분기류뇨류수체(1);아문환발현,진관1화3a～3e분자중류뇨-NH질자산성대취대기적의뢰성상근,3a～3e지음리자결합상수적취대기효응강우1.아문인위,저시유우N-N건적변구작용도치3a～3e적흡수광보홍이、음리자결합상수화음리자결합상수적취대기효응원고우전통적N,N'-이분기류뇨류수체,인이체현료"-NH-"련접비적독특성질.