CAJ | 학술논문

采用密度泛函理论,对在Ru(Ⅱ)催化剂存在下,有机叠氮化合物和末端炔的反应机理作了深入理论研究.在B3LYP/LANL2DZ水平上,对该反应体系中势能面各驻点的几何构型进行了全优化计算,并经振动频率分析确定了过渡态和中间体,通过内禀反应坐标(IRC)的计算,确认了反应物、中间体、过渡态和产物的相关性.对多个反应通道的协同反应以及分步反应进行了研究.结果表明:协同反应通道Ⅰc和分步反应通道Ⅱc是反应能垒较低的反应通道,活化自由能较其它反应通道低,有利于1,5-二取代1,2,3-三唑的生成,具有特定的区域选择性,与实验结果吻合.
채용밀도범함이론,대재Ru(Ⅱ)최화제존재하,유궤첩담화합물화말단결적반응궤리작료심입이론연구.재B3LYP/LANL2DZ수평상,대해반응체계중세능면각주점적궤하구형진행료전우화계산,병경진동빈솔분석학정료과도태화중간체,통과내품반응좌표(IRC)적계산,학인료반응물、중간체、과도태화산물적상관성.대다개반응통도적협동반응이급분보반응진행료연구.결과표명:협동반응통도Ⅰc화분보반응통도Ⅱc시반응능루교저적반응통도,활화자유능교기타반응통도저,유리우1,5-이취대1,2,3-삼서적생성,구유특정적구역선택성,여실험결과문합.