高等学校化学学报
高等學校化學學報
고등학교화학학보
CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES
2011年
11期
2613-2617
,共5页
张迪%窦卓%张婷%颜力楷%苏忠民
張迪%竇卓%張婷%顏力楷%囌忠民
장적%두탁%장정%안력해%소충민
二缺位γ-Keggin型阴离子%电子性质%氧化还原性%密度泛函理论
二缺位γ-Keggin型陰離子%電子性質%氧化還原性%密度汎函理論
이결위γ-Keggin형음리자%전자성질%양화환원성%밀도범함이론
采用密度泛函理论(DFT)方法研究了二缺位γ-Keggin型[γ-Xn+W10O36](12-n)-(X=AlⅢ,SiⅣ,PⅤ,SⅥ,GaⅢ,GeⅣ,AsⅤ,SeⅥ)阴离子的儿何结构和电子性质结果表明,在二缺位γ-Keggin型阴离子中,中心四面体氧原子Oa与中心杂原子及钨原子间的键长[d(X-Oa)及d(W-Oa)]随中心杂原子的变化而改变,这与中心杂原子的半径有关.而中心四面体XO4所占据的空穴大小并不因中心杂原子X的改变而有明显变化各体系的最高占有轨道(HOMO)主要由桥氧的p轨道构成除[γ-SeW10O36]6-外,各体系的最低空轨道( LUMO)主要由钨原子的d轨道组成中心杂原子X对二缺位γ-Keggin型阴离子的HOMO和LUMO能级起决定作用,对于中心杂原子为同周期元素的体系,随着杂原子的原子序数增大,体系的LUMO能级依次降低.
採用密度汎函理論(DFT)方法研究瞭二缺位γ-Keggin型[γ-Xn+W10O36](12-n)-(X=AlⅢ,SiⅣ,PⅤ,SⅥ,GaⅢ,GeⅣ,AsⅤ,SeⅥ)陰離子的兒何結構和電子性質結果錶明,在二缺位γ-Keggin型陰離子中,中心四麵體氧原子Oa與中心雜原子及鎢原子間的鍵長[d(X-Oa)及d(W-Oa)]隨中心雜原子的變化而改變,這與中心雜原子的半徑有關.而中心四麵體XO4所佔據的空穴大小併不因中心雜原子X的改變而有明顯變化各體繫的最高佔有軌道(HOMO)主要由橋氧的p軌道構成除[γ-SeW10O36]6-外,各體繫的最低空軌道( LUMO)主要由鎢原子的d軌道組成中心雜原子X對二缺位γ-Keggin型陰離子的HOMO和LUMO能級起決定作用,對于中心雜原子為同週期元素的體繫,隨著雜原子的原子序數增大,體繫的LUMO能級依次降低.
채용밀도범함이론(DFT)방법연구료이결위γ-Keggin형[γ-Xn+W10O36](12-n)-(X=AlⅢ,SiⅣ,PⅤ,SⅥ,GaⅢ,GeⅣ,AsⅤ,SeⅥ)음리자적인하결구화전자성질결과표명,재이결위γ-Keggin형음리자중,중심사면체양원자Oa여중심잡원자급오원자간적건장[d(X-Oa)급d(W-Oa)]수중심잡원자적변화이개변,저여중심잡원자적반경유관.이중심사면체XO4소점거적공혈대소병불인중심잡원자X적개변이유명현변화각체계적최고점유궤도(HOMO)주요유교양적p궤도구성제[γ-SeW10O36]6-외,각체계적최저공궤도( LUMO)주요유오원자적d궤도조성중심잡원자X대이결위γ-Keggin형음리자적HOMO화LUMO능급기결정작용,대우중심잡원자위동주기원소적체계,수착잡원자적원자서수증대,체계적LUMO능급의차강저.
