分子科学学报
分子科學學報
분자과학학보
JOURNAL OF MOLECULAR SCIENCE
2011年
4期
277-282
,共6页
于宏超%张士国%卞贺%夏道宏%李大枝
于宏超%張士國%卞賀%夏道宏%李大枝
우굉초%장사국%변하%하도굉%리대지
2-己硫醇%2,5-二甲基噻吩%反应机理%过渡态
2-己硫醇%2,5-二甲基噻吩%反應機理%過渡態
2-기류순%2,5-이갑기새분%반응궤리%과도태
采用密度泛函理论的B3LYP方法,在6-311+G(d,p)基组水平上研究了2-亿硫醇生成2,5-二甲基噻吩的微观反应机理,全参数优化了反应势能面上各驻点的几何构型,内禀反应坐标反应机理解析证实了过渡态的真实性,找到了具体的反应途径.结果发现,在2-己硫醇环化生成2,5-二甲基四氢噻吩的反应过程中,中间体Ⅰ异构化生成中间体Ⅱ,接着中间体Ⅱ环化生成中间体Ⅲ,相应的活化能为39.2和29.8 kJ/mol.2,5-二甲基四氢噻吩分步脱氢生成2,5-二甲基噻吩,相应的活化能为444.3和471.3 kJ/mol.
採用密度汎函理論的B3LYP方法,在6-311+G(d,p)基組水平上研究瞭2-億硫醇生成2,5-二甲基噻吩的微觀反應機理,全參數優化瞭反應勢能麵上各駐點的幾何構型,內稟反應坐標反應機理解析證實瞭過渡態的真實性,找到瞭具體的反應途徑.結果髮現,在2-己硫醇環化生成2,5-二甲基四氫噻吩的反應過程中,中間體Ⅰ異構化生成中間體Ⅱ,接著中間體Ⅱ環化生成中間體Ⅲ,相應的活化能為39.2和29.8 kJ/mol.2,5-二甲基四氫噻吩分步脫氫生成2,5-二甲基噻吩,相應的活化能為444.3和471.3 kJ/mol.
채용밀도범함이론적B3LYP방법,재6-311+G(d,p)기조수평상연구료2-억류순생성2,5-이갑기새분적미관반응궤리,전삼수우화료반응세능면상각주점적궤하구형,내품반응좌표반응궤리해석증실료과도태적진실성,조도료구체적반응도경.결과발현,재2-기류순배화생성2,5-이갑기사경새분적반응과정중,중간체Ⅰ이구화생성중간체Ⅱ,접착중간체Ⅱ배화생성중간체Ⅲ,상응적활화능위39.2화29.8 kJ/mol.2,5-이갑기사경새분분보탈경생성2,5-이갑기새분,상응적활화능위444.3화471.3 kJ/mol.
