催化学报
催化學報
최화학보
CHINESE JOURNAL OF CATALYSIS
2004年
5期
344-348
,共5页
徐斌%李敏%黄雪原%袁茂林%陈华%李贤均
徐斌%李敏%黃雪原%袁茂林%陳華%李賢均
서빈%리민%황설원%원무림%진화%리현균
己烯%辛烯%十二烯%氢甲酰化%庚醛%壬醛%十三醛%磺化三苯基膦%铑配合物%两相催化体系
己烯%辛烯%十二烯%氫甲酰化%庚醛%壬醛%十三醛%磺化三苯基膦%銠配閤物%兩相催化體繫
기희%신희%십이희%경갑선화%경철%임철%십삼철%광화삼분기련%로배합물%량상최화체계
研究了水/有机两相体系中TPPTS(磺化三苯基膦)氧化为OTPPTS(氧化的TPPTS)对Rh/TPPTS催化烯烃氢甲酰化反应的影响. 结果表明,在己烯-1、辛烯-1和十二烯-1氢甲酰化反应中,当n(OTPPTS)/n(TPPTS)＜1时,对催化剂体系性能的影响较小,但当n(OTPPTS)/n(TPPTS)＞1时,将引起催化剂体系的活性、选择性和稳定性下降; 如果保持体系中TPPTS的含量一定,使n(TPPTS)/n(Rh)≥18,当n(OTPPTS)/n(Rh)＝20时,则对催化剂体系性能的影响不明显.这说明生成的OTPPTS不是铑催化剂的毒物. TPPTS氧化为OTPPTS致使铑催化剂的活性和生成醛的选择性下降, 是由于TPPTS浓度的降低导致n(TPPTS)/n(Rh)值过低,使催化循环中各活性物种的平衡发生变化及铑配合物的稳定性变差所造成的结果.
研究瞭水/有機兩相體繫中TPPTS(磺化三苯基膦)氧化為OTPPTS(氧化的TPPTS)對Rh/TPPTS催化烯烴氫甲酰化反應的影響. 結果錶明,在己烯-1、辛烯-1和十二烯-1氫甲酰化反應中,噹n(OTPPTS)/n(TPPTS)＜1時,對催化劑體繫性能的影響較小,但噹n(OTPPTS)/n(TPPTS)＞1時,將引起催化劑體繫的活性、選擇性和穩定性下降; 如果保持體繫中TPPTS的含量一定,使n(TPPTS)/n(Rh)≥18,噹n(OTPPTS)/n(Rh)＝20時,則對催化劑體繫性能的影響不明顯.這說明生成的OTPPTS不是銠催化劑的毒物. TPPTS氧化為OTPPTS緻使銠催化劑的活性和生成醛的選擇性下降, 是由于TPPTS濃度的降低導緻n(TPPTS)/n(Rh)值過低,使催化循環中各活性物種的平衡髮生變化及銠配閤物的穩定性變差所造成的結果.
연구료수/유궤량상체계중TPPTS(광화삼분기련)양화위OTPPTS(양화적TPPTS)대Rh/TPPTS최화희경경갑선화반응적영향. 결과표명,재기희-1、신희-1화십이희-1경갑선화반응중,당n(OTPPTS)/n(TPPTS)＜1시,대최화제체계성능적영향교소,단당n(OTPPTS)/n(TPPTS)＞1시,장인기최화제체계적활성、선택성화은정성하강; 여과보지체계중TPPTS적함량일정,사n(TPPTS)/n(Rh)≥18,당n(OTPPTS)/n(Rh)＝20시,칙대최화제체계성능적영향불명현.저설명생성적OTPPTS불시로최화제적독물. TPPTS양화위OTPPTS치사로최화제적활성화생성철적선택성하강, 시유우TPPTS농도적강저도치n(TPPTS)/n(Rh)치과저,사최화순배중각활성물충적평형발생변화급로배합물적은정성변차소조성적결과.
