山西师范大学学报(自然科学版)
山西師範大學學報(自然科學版)
산서사범대학학보(자연과학판)
JOURNAL OF SHANXI TEACHER'S UNIVERSITY(NATURAL SCIENCE EDITION)
2006年
3期
45-50
,共6页
密度泛函%几何构型%结合能%键长%自然原子电荷
密度汎函%幾何構型%結閤能%鍵長%自然原子電荷
밀도범함%궤하구형%결합능%건장%자연원자전하
运用高精度密度泛函B3LYP/6-311+G*方法,对(BCO)5M和[(BCO)5]2M (M=Li+,Na+,K+,Be2+,Mg2+,Ca2+)16种配合物的经典几何构型(正五角单锥(C5v),交错式(D5d)和重叠式(D5h))进行了理论计算.优化构型稳定,对称性高.同系配合物中,RB-C值在同一主族中从上到下依次减小,而同一周期中则从左到右依次增大,RB-M值的变化规律与之相反.所有配合物中,B均带负电荷,且都比基本配体1([(BCO)5]-)中的多.金属M所带正电荷(同一系列配合物中)随着主量子数的增大而增大,C则相反;同时随着质量数的增大,C和M所带正电荷均呈增大趋势.这些变化均与金属离子所带电荷和原子半径有关.分子轨道的分析阐述了配合物的成键本质.同时还从HOMO轨道能量预测出这些配合物的第一电离势,具有实际参考意义.
運用高精度密度汎函B3LYP/6-311+G*方法,對(BCO)5M和[(BCO)5]2M (M=Li+,Na+,K+,Be2+,Mg2+,Ca2+)16種配閤物的經典幾何構型(正五角單錐(C5v),交錯式(D5d)和重疊式(D5h))進行瞭理論計算.優化構型穩定,對稱性高.同繫配閤物中,RB-C值在同一主族中從上到下依次減小,而同一週期中則從左到右依次增大,RB-M值的變化規律與之相反.所有配閤物中,B均帶負電荷,且都比基本配體1([(BCO)5]-)中的多.金屬M所帶正電荷(同一繫列配閤物中)隨著主量子數的增大而增大,C則相反;同時隨著質量數的增大,C和M所帶正電荷均呈增大趨勢.這些變化均與金屬離子所帶電荷和原子半徑有關.分子軌道的分析闡述瞭配閤物的成鍵本質.同時還從HOMO軌道能量預測齣這些配閤物的第一電離勢,具有實際參攷意義.
운용고정도밀도범함B3LYP/6-311+G*방법,대(BCO)5M화[(BCO)5]2M (M=Li+,Na+,K+,Be2+,Mg2+,Ca2+)16충배합물적경전궤하구형(정오각단추(C5v),교착식(D5d)화중첩식(D5h))진행료이론계산.우화구형은정,대칭성고.동계배합물중,RB-C치재동일주족중종상도하의차감소,이동일주기중칙종좌도우의차증대,RB-M치적변화규률여지상반.소유배합물중,B균대부전하,차도비기본배체1([(BCO)5]-)중적다.금속M소대정전하(동일계렬배합물중)수착주양자수적증대이증대,C칙상반;동시수착질량수적증대,C화M소대정전하균정증대추세.저사변화균여금속리자소대전하화원자반경유관.분자궤도적분석천술료배합물적성건본질.동시환종HOMO궤도능량예측출저사배합물적제일전리세,구유실제삼고의의.