高等学校化学学报
高等學校化學學報
고등학교화학학보
CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES
2007年
4期
764-767
,共4页
[OsN(mnt)2]-%TD-DFT计算%吸收光谱%发射光谱%激发态
[OsN(mnt)2]-%TD-DFT計算%吸收光譜%髮射光譜%激髮態
[OsN(mnt)2]-%TD-DFT계산%흡수광보%발사광보%격발태
理论研究了离子型配合物[OsN(mnt)2]-[mnt=S2C2(CN)2)]的电子结构和光谱性质,考察不同配体三价N、二硫氰烯S2C2(CN)2和金属Os的相互作用对光化学性质的影响.分别在B3LYP/LANL2DZ和CIS/LANL2DZ水平上优化了配合物的基态和激发态结构.与基态(1A1)相比,激发态(3A2)的Os≡N的键长缩短了0.0066 nm,这与计算得到的频率增大一致,使用TD-DFT方法计算得到了配合物的吸收和发射光谱.计算得到的位于300 nm(f=0.1497)和262 nm(f=0.2890)的强吸收都来自1A1→1B1跃迁,分别指认为SC→Os≡N+CN和N+SC→Os≡N+CN的电子跃迁.最低能量的吸收位于446 nm(f=0.0206)处,来自1A1→1B2的电子跃迁,指认为N→Os和N+SC→CN.计算得到配合物在气态的磷光发射位于678 nm(A3A2→X1A1)处,而在丙酮溶液中则蓝移到了625 nm处,跃迁属性不变,都是N→Os和S→Os的跃迁.
理論研究瞭離子型配閤物[OsN(mnt)2]-[mnt=S2C2(CN)2)]的電子結構和光譜性質,攷察不同配體三價N、二硫氰烯S2C2(CN)2和金屬Os的相互作用對光化學性質的影響.分彆在B3LYP/LANL2DZ和CIS/LANL2DZ水平上優化瞭配閤物的基態和激髮態結構.與基態(1A1)相比,激髮態(3A2)的Os≡N的鍵長縮短瞭0.0066 nm,這與計算得到的頻率增大一緻,使用TD-DFT方法計算得到瞭配閤物的吸收和髮射光譜.計算得到的位于300 nm(f=0.1497)和262 nm(f=0.2890)的彊吸收都來自1A1→1B1躍遷,分彆指認為SC→Os≡N+CN和N+SC→Os≡N+CN的電子躍遷.最低能量的吸收位于446 nm(f=0.0206)處,來自1A1→1B2的電子躍遷,指認為N→Os和N+SC→CN.計算得到配閤物在氣態的燐光髮射位于678 nm(A3A2→X1A1)處,而在丙酮溶液中則藍移到瞭625 nm處,躍遷屬性不變,都是N→Os和S→Os的躍遷.
이론연구료리자형배합물[OsN(mnt)2]-[mnt=S2C2(CN)2)]적전자결구화광보성질,고찰불동배체삼개N、이류청희S2C2(CN)2화금속Os적상호작용대광화학성질적영향.분별재B3LYP/LANL2DZ화CIS/LANL2DZ수평상우화료배합물적기태화격발태결구.여기태(1A1)상비,격발태(3A2)적Os≡N적건장축단료0.0066 nm,저여계산득도적빈솔증대일치,사용TD-DFT방법계산득도료배합물적흡수화발사광보.계산득도적위우300 nm(f=0.1497)화262 nm(f=0.2890)적강흡수도래자1A1→1B1약천,분별지인위SC→Os≡N+CN화N+SC→Os≡N+CN적전자약천.최저능량적흡수위우446 nm(f=0.0206)처,래자1A1→1B2적전자약천,지인위N→Os화N+SC→CN.계산득도배합물재기태적린광발사위우678 nm(A3A2→X1A1)처,이재병동용액중칙람이도료625 nm처,약천속성불변,도시N→Os화S→Os적약천.
