高等学校化学学报
高等學校化學學報
고등학교화학학보
CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES
2011年
2期
218-224
,共7页
刘晶晶%汪华华%应晓%王湘利%章浩%刘海洋
劉晶晶%汪華華%應曉%王湘利%章浩%劉海洋
류정정%왕화화%응효%왕상리%장호%류해양
Corrole%锰Oxo%稳定性%轴向配体
Corrole%錳Oxo%穩定性%軸嚮配體
Corrole%맹Oxo%은정성%축향배체
对5,10,15-三(五氟苯基)-Corrole(tpfc)MnV(=)O配合物的稳定性进行了研究.以二氯甲烷为参考溶剂,在乙醇、正辛醇、乙醚、四氢呋喃、二甲基亚砜和甲苯中(tpfc)MnⅤ(=)O的稳定性降低,而在N,N-二甲基甲酰胺、水、乙酸乙酯和丙酮中(tpfc)MnⅤ(=)O的稳定性提高.(tpfc)MnⅤ(=)O与盐酸和醋酸反应分别生成(tpfc)MnⅣCl和(tpfc)MnⅣAc.(tpfc)MnⅢ能与咪唑、4-甲基咪唑及吡啶形成1:1的配合物,轴向配位常数按咪唑>4-甲基咪唑>吡啶顺序减弱,在这些轴向配体存在时,(tpfc)MnⅤ(=) O的稳定性显著降低.轴向配体与(tpfc)MnⅢ的结合导致其MnⅢ/MnⅤ波电位降低.X射线光电子能谱(XPS)结果表明,(tpfc)MnⅢ与轴向配体结合后,其中心金属锰的结合能Mn2p3/2减少,减少程度与轴向配体的给电子能力有关.
對5,10,15-三(五氟苯基)-Corrole(tpfc)MnV(=)O配閤物的穩定性進行瞭研究.以二氯甲烷為參攷溶劑,在乙醇、正辛醇、乙醚、四氫呋喃、二甲基亞砜和甲苯中(tpfc)MnⅤ(=)O的穩定性降低,而在N,N-二甲基甲酰胺、水、乙痠乙酯和丙酮中(tpfc)MnⅤ(=)O的穩定性提高.(tpfc)MnⅤ(=)O與鹽痠和醋痠反應分彆生成(tpfc)MnⅣCl和(tpfc)MnⅣAc.(tpfc)MnⅢ能與咪唑、4-甲基咪唑及吡啶形成1:1的配閤物,軸嚮配位常數按咪唑>4-甲基咪唑>吡啶順序減弱,在這些軸嚮配體存在時,(tpfc)MnⅤ(=) O的穩定性顯著降低.軸嚮配體與(tpfc)MnⅢ的結閤導緻其MnⅢ/MnⅤ波電位降低.X射線光電子能譜(XPS)結果錶明,(tpfc)MnⅢ與軸嚮配體結閤後,其中心金屬錳的結閤能Mn2p3/2減少,減少程度與軸嚮配體的給電子能力有關.
대5,10,15-삼(오불분기)-Corrole(tpfc)MnV(=)O배합물적은정성진행료연구.이이록갑완위삼고용제,재을순、정신순、을미、사경부남、이갑기아풍화갑분중(tpfc)MnⅤ(=)O적은정성강저,이재N,N-이갑기갑선알、수、을산을지화병동중(tpfc)MnⅤ(=)O적은정성제고.(tpfc)MnⅤ(=)O여염산화작산반응분별생성(tpfc)MnⅣCl화(tpfc)MnⅣAc.(tpfc)MnⅢ능여미서、4-갑기미서급필정형성1:1적배합물,축향배위상수안미서>4-갑기미서>필정순서감약,재저사축향배체존재시,(tpfc)MnⅤ(=) O적은정성현저강저.축향배체여(tpfc)MnⅢ적결합도치기MnⅢ/MnⅤ파전위강저.X사선광전자능보(XPS)결과표명,(tpfc)MnⅢ여축향배체결합후,기중심금속맹적결합능Mn2p3/2감소,감소정도여축향배체적급전자능력유관.