物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2004年
1期
21-26
,共6页
氟代乙烯阳离子%结构%电离势%B3LYP%MP2
氟代乙烯暘離子%結構%電離勢%B3LYP%MP2
불대을희양리자%결구%전리세%B3LYP%MP2
用 B3LYP和 MP2方法及 6- 31G(d,p)、6- 31+ G(d,p)、6- 311G(d,p)和 6- 311+ G(d,p)基组,对六种氟代乙烯阳离子做了理论研究,优化了它们的基电子态的结构,计算了对应分子的垂直电离势(VIP)和绝热电离势(AIP).结果表明,与具有非平面结构的乙烯阳离子不同,六种氟代乙烯阳离子都只具有平面结构;与分子结构相比,离子结构的 C- C键增长, C- F键缩短, CCF键角变小.自然布居分析计算表明,这些离子的正电荷主要分布在与 F原子相连的 C原子和各 H原子上.B3LYP/6- 311+ G(d,p)级别上计算的各分子的 VIP和 AIP值和实验值符合得很好.使用含弥散基函数的基集可以明显提高这类分子的电离势的计算精度.
用 B3LYP和 MP2方法及 6- 31G(d,p)、6- 31+ G(d,p)、6- 311G(d,p)和 6- 311+ G(d,p)基組,對六種氟代乙烯暘離子做瞭理論研究,優化瞭它們的基電子態的結構,計算瞭對應分子的垂直電離勢(VIP)和絕熱電離勢(AIP).結果錶明,與具有非平麵結構的乙烯暘離子不同,六種氟代乙烯暘離子都隻具有平麵結構;與分子結構相比,離子結構的 C- C鍵增長, C- F鍵縮短, CCF鍵角變小.自然佈居分析計算錶明,這些離子的正電荷主要分佈在與 F原子相連的 C原子和各 H原子上.B3LYP/6- 311+ G(d,p)級彆上計算的各分子的 VIP和 AIP值和實驗值符閤得很好.使用含瀰散基函數的基集可以明顯提高這類分子的電離勢的計算精度.
용 B3LYP화 MP2방법급 6- 31G(d,p)、6- 31+ G(d,p)、6- 311G(d,p)화 6- 311+ G(d,p)기조,대륙충불대을희양리자주료이론연구,우화료타문적기전자태적결구,계산료대응분자적수직전리세(VIP)화절열전리세(AIP).결과표명,여구유비평면결구적을희양리자불동,륙충불대을희양리자도지구유평면결구;여분자결구상비,리자결구적 C- C건증장, C- F건축단, CCF건각변소.자연포거분석계산표명,저사리자적정전하주요분포재여 F원자상련적 C원자화각 H원자상.B3LYP/6- 311+ G(d,p)급별상계산적각분자적 VIP화 AIP치화실험치부합득흔호.사용함미산기함수적기집가이명현제고저류분자적전리세적계산정도.
