高等学校化学学报
高等學校化學學報
고등학교화학학보
CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES
2009年
9期
1865-1869
,共5页
徐利芳%黎安勇%罗洪娟%纪宏波
徐利芳%黎安勇%囉洪娟%紀宏波
서리방%려안용%라홍연%기굉파
B-H2…H-X%双接触双氢键%蓝移%负的重极化与负的重杂化
B-H2…H-X%雙接觸雙氫鍵%藍移%負的重極化與負的重雜化
B-H2…H-X%쌍접촉쌍경건%람이%부적중겁화여부적중잡화
运用量子化学从头算方法研究了NH3BH3与含大的分子内超共轭的质子给体CHF3, H2CO, HCOOH, HCOCl和HNO形成的双接触弯曲双氢键B-H2…H-X(X＝C, N)的分子结构、电子密度拓扑性质与频率位移特征. 计算结果表明, 在所有体系中, 由于双氢键的形成, B-H键拉长且伸缩振动频率红移, 而X-H键长减小且伸缩频率蓝移. 弯曲的双接触构型导致分子间超共轭减小、 X-H键的大的正重极化与正重杂化以及分子内超共轭减小三个因素导致了X-H键蓝移;B-H键红移的主要原因是B-H键的负的重极化与负的重杂化.
運用量子化學從頭算方法研究瞭NH3BH3與含大的分子內超共軛的質子給體CHF3, H2CO, HCOOH, HCOCl和HNO形成的雙接觸彎麯雙氫鍵B-H2…H-X(X＝C, N)的分子結構、電子密度拓撲性質與頻率位移特徵. 計算結果錶明, 在所有體繫中, 由于雙氫鍵的形成, B-H鍵拉長且伸縮振動頻率紅移, 而X-H鍵長減小且伸縮頻率藍移. 彎麯的雙接觸構型導緻分子間超共軛減小、 X-H鍵的大的正重極化與正重雜化以及分子內超共軛減小三箇因素導緻瞭X-H鍵藍移;B-H鍵紅移的主要原因是B-H鍵的負的重極化與負的重雜化.
운용양자화학종두산방법연구료NH3BH3여함대적분자내초공액적질자급체CHF3, H2CO, HCOOH, HCOCl화HNO형성적쌍접촉만곡쌍경건B-H2…H-X(X＝C, N)적분자결구、전자밀도탁복성질여빈솔위이특정. 계산결과표명, 재소유체계중, 유우쌍경건적형성, B-H건랍장차신축진동빈솔홍이, 이X-H건장감소차신축빈솔람이. 만곡적쌍접촉구형도치분자간초공액감소、 X-H건적대적정중겁화여정중잡화이급분자내초공액감소삼개인소도치료X-H건람이;B-H건홍이적주요원인시B-H건적부적중겁화여부적중잡화.
