催化学报
催化學報
최화학보
CHINESE JOURNAL OF CATALYSIS
2006年
8期
725-731
,共7页
孙林兵%吴正颖%寇佳慧%淳远%王英%朱建华%邹志刚
孫林兵%吳正穎%寇佳慧%淳遠%王英%硃建華%鄒誌剛
손림병%오정영%구가혜%순원%왕영%주건화%추지강
固体碱%硝酸钾%负载型催化剂%碱强度%环戊二烯%甲基化%甲基环戊二烯
固體堿%硝痠鉀%負載型催化劑%堿彊度%環戊二烯%甲基化%甲基環戊二烯
고체감%초산갑%부재형최화제%감강도%배무이희%갑기화%갑기배무이희
考察了负载型KNO3固体碱对环戊二烯(CPD)和甲醇的甲基化制备甲基环戊二烯(MCPD)反应的催化性能. 通过X射线衍射和低温氮吸附等手段研究了载体的表面性质和KNO3在不同载体表面的分解情况,并用非水溶液Hammett指示剂法测定了各固体碱的碱强度. 结果表明, KNO3负载在不同的氧化物载体上后其碱强度表现出极大的差异,负载在ZrO2, γ-Al2O3, 水滑石(HT)和MgO上能检测到H-为27.0的碱强度,这些碱性位可视为固体超强碱;而负载在SiO2和TiO2上仅检测到了H-为9.3的碱强度,这与载体本身的表面性质密切相关. 碱强度较低的KNO3/SiO2和KNO3/TiO2以及氧化物载体本身在CPD甲基化反应中表现出较差的活性,说明催化剂应具有一定的碱强度,但是催化剂的酸性和比表面积也会对其催化活性产生一定的影响. 在所考察的催化剂中, KNO3/γ-Al2O3和KNO3/HT的催化性能最好,在450 ℃时就能催化转化约32%的CPD, MCPD的选择性可达86%左右,高于传统固体碱MgO在500 ℃时的活性.
攷察瞭負載型KNO3固體堿對環戊二烯(CPD)和甲醇的甲基化製備甲基環戊二烯(MCPD)反應的催化性能. 通過X射線衍射和低溫氮吸附等手段研究瞭載體的錶麵性質和KNO3在不同載體錶麵的分解情況,併用非水溶液Hammett指示劑法測定瞭各固體堿的堿彊度. 結果錶明, KNO3負載在不同的氧化物載體上後其堿彊度錶現齣極大的差異,負載在ZrO2, γ-Al2O3, 水滑石(HT)和MgO上能檢測到H-為27.0的堿彊度,這些堿性位可視為固體超彊堿;而負載在SiO2和TiO2上僅檢測到瞭H-為9.3的堿彊度,這與載體本身的錶麵性質密切相關. 堿彊度較低的KNO3/SiO2和KNO3/TiO2以及氧化物載體本身在CPD甲基化反應中錶現齣較差的活性,說明催化劑應具有一定的堿彊度,但是催化劑的痠性和比錶麵積也會對其催化活性產生一定的影響. 在所攷察的催化劑中, KNO3/γ-Al2O3和KNO3/HT的催化性能最好,在450 ℃時就能催化轉化約32%的CPD, MCPD的選擇性可達86%左右,高于傳統固體堿MgO在500 ℃時的活性.
고찰료부재형KNO3고체감대배무이희(CPD)화갑순적갑기화제비갑기배무이희(MCPD)반응적최화성능. 통과X사선연사화저온담흡부등수단연구료재체적표면성질화KNO3재불동재체표면적분해정황,병용비수용액Hammett지시제법측정료각고체감적감강도. 결과표명, KNO3부재재불동적양화물재체상후기감강도표현출겁대적차이,부재재ZrO2, γ-Al2O3, 수활석(HT)화MgO상능검측도H-위27.0적감강도,저사감성위가시위고체초강감;이부재재SiO2화TiO2상부검측도료H-위9.3적감강도,저여재체본신적표면성질밀절상관. 감강도교저적KNO3/SiO2화KNO3/TiO2이급양화물재체본신재CPD갑기화반응중표현출교차적활성,설명최화제응구유일정적감강도,단시최화제적산성화비표면적야회대기최화활성산생일정적영향. 재소고찰적최화제중, KNO3/γ-Al2O3화KNO3/HT적최화성능최호,재450 ℃시취능최화전화약32%적CPD, MCPD적선택성가체86%좌우,고우전통고체감MgO재500 ℃시적활성.
