无机化学学报
無機化學學報
무궤화학학보
JOURNAL OF INORGANIC CHEMISTRY
2002年
10期
981-986
,共6页
杨小弟%白志平%毕树平%李百秦
楊小弟%白誌平%畢樹平%李百秦
양소제%백지평%필수평%리백진
铝%α-酮戊二酸%配位作用%互变异构%脱羧作用
鋁%α-酮戊二痠%配位作用%互變異構%脫羧作用
려%α-동무이산%배위작용%호변이구%탈최작용
为了研究铝(Ⅲ)与生命体中重要的有机分子a-酮戊二酸的作用机制,我们采用了电位滴定、核磁共振、拉曼光谱和分子力学计算对酸性溶液中的反应体系的配位作用和互变异构进行了分析,并采用电喷雾质谱以及固体和溶液核磁共振谱表征了浓溶液反应体系中的沉淀,来说明铝(Ⅲ)对a-酮戊二酸的催化脱羧反应过程.得到如下实验结论:(1)配位作用:铝(Ⅲ)与a-酮戊二酸在酸性溶液中配位形成11[AlLH2+,AlL+,AlLH-1]和1:2[AlLα-,Al2H-23-]的单核形态以及2:1[Al2L4+]的双核形态.(2)互变异构:在酸性溶液中Al3+通过配位作用促进a-酮戊二酸烯醇化,生成易于脱羧的β、γ-不饱和酸的结构.(3)催化脱羧:由于铝(Ⅲ)的电子沉降作用,使β、γ-不饱和酸更易脱羧,如果是1:2的形态,则脱羧生成沉淀.
為瞭研究鋁(Ⅲ)與生命體中重要的有機分子a-酮戊二痠的作用機製,我們採用瞭電位滴定、覈磁共振、拉曼光譜和分子力學計算對痠性溶液中的反應體繫的配位作用和互變異構進行瞭分析,併採用電噴霧質譜以及固體和溶液覈磁共振譜錶徵瞭濃溶液反應體繫中的沉澱,來說明鋁(Ⅲ)對a-酮戊二痠的催化脫羧反應過程.得到如下實驗結論:(1)配位作用:鋁(Ⅲ)與a-酮戊二痠在痠性溶液中配位形成11[AlLH2+,AlL+,AlLH-1]和1:2[AlLα-,Al2H-23-]的單覈形態以及2:1[Al2L4+]的雙覈形態.(2)互變異構:在痠性溶液中Al3+通過配位作用促進a-酮戊二痠烯醇化,生成易于脫羧的β、γ-不飽和痠的結構.(3)催化脫羧:由于鋁(Ⅲ)的電子沉降作用,使β、γ-不飽和痠更易脫羧,如果是1:2的形態,則脫羧生成沉澱.
위료연구려(Ⅲ)여생명체중중요적유궤분자a-동무이산적작용궤제,아문채용료전위적정、핵자공진、랍만광보화분자역학계산대산성용액중적반응체계적배위작용화호변이구진행료분석,병채용전분무질보이급고체화용액핵자공진보표정료농용액반응체계중적침정,래설명려(Ⅲ)대a-동무이산적최화탈최반응과정.득도여하실험결론:(1)배위작용:려(Ⅲ)여a-동무이산재산성용액중배위형성11[AlLH2+,AlL+,AlLH-1]화1:2[AlLα-,Al2H-23-]적단핵형태이급2:1[Al2L4+]적쌍핵형태.(2)호변이구:재산성용액중Al3+통과배위작용촉진a-동무이산희순화,생성역우탈최적β、γ-불포화산적결구.(3)최화탈최:유우려(Ⅲ)적전자침강작용,사β、γ-불포화산경역탈최,여과시1:2적형태,칙탈최생성침정.
